2.某海军研究实验室利用海水获得CO2和CO2,通过CO2催化加氢反应先生成乙烯等低碳烯烃,进而制取液态烃,从而减少舰艇以及飞机对燃料补给的依赖延长续航时间。制取乙烯发生的主要反应有:ⅰ.CO2ⅱ.CO2(1)CO2催化加氢制乙烯包括以下两个步骤,如图所示。CO2已知:CO2则甲醇制乙烯的热化学方程式为________________________。(2)不同压强下CO2的平衡转化率与温度的关系如下图:CO2①如图B点CO2___A点CO2(填“>”“<”或“=”),在B点给定的温度和压强下,提高CO2平衡转化率的方法有________。②在恒定压强下,随着温度的升高,CO2的平衡转化率先降低后升高。表明在较低温度下体系中合成低碳烯烃时______(填“反应ⅰ”或“反应ⅱ”)占主导。③在较高温度如850℃时,CO2的平衡转化率随着压强的升高而减小的原因是_______________。根据图像可知,为了更多获得乙烯等低碳烯烃反应条件应控制在______(填序号)。a.温度300~400℃ b.温度900~1000℃ c.压强0.1~1.0Mpa d.压强2.0~3.0MPa(3)如上图A点所在的条件进行反应,将CO2和CO2以一定的流速通过K-Fe-MnO/CO2催化剂进行反应,测得CO2总的转化率为50.0%,CO2和CO的物质的量之比为2:1,反应ⅰ用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数CO2______(只列算式不计算,已知气体分压=气体总压×体积分数)。不改变气体流速和温度,一定能提高CO2选择性的措施有_____(填序号)。a.加压 b.选择合适的催化剂 c.将反应中产生的水及时分离
2.某海军研究实验室利用海水获得
和
,通过
催化加氢反应先生成乙烯等低碳烯烃,进而制取液态烃,从而减少舰艇以及飞机对燃料补给的依赖延长续航时间。制取乙烯发生的主要反应有:
ⅰ.
ⅱ.
(1)
催化加氢制乙烯包括以下两个步骤,如图所示。

已知:
则甲醇制乙烯的热化学方程式为________________________。
(2)不同压强下
的平衡转化率与温度的关系如下图:

①如图B点
___A点
(填“>”“<”或“=”),在B点给定的温度和压强下,提高
平衡转化率的方法有________。
②在恒定压强下,随着温度的升高,
的平衡转化率先降低后升高。表明在较低温度下
体系中合成低碳烯烃时______(填“反应ⅰ”或“反应ⅱ”)占主导。
③在较高温度如850℃时,
的平衡转化率随着压强的升高而减小的原因是_______________。
根据图像可知,为了更多获得乙烯等低碳烯烃反应条件应控制在______(填序号)。
a.温度300~400℃ b.温度900~1000℃ c.压强0.1~1.0Mpa d.压强2.0~3.0MPa
(3)如上图A点所在的条件进行反应,将
和
以一定的流速通过
K-Fe-MnO/
催化剂进行反应,测得
总的转化率为50.0%,
和CO的物质的量之比为2:1,反应ⅰ用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数
______(只列算式不计算,已知气体分压=气体总压×体积分数)。不改变气体流速和温度,一定能提高
选择性的措施有_____(填序号)。
a.加压 b.选择合适的催化剂 c.将反应中产生的水及时分离
题目解答
答案
2.答案:(1)
(2)①<;增大氢碳比;将生成物及时分离;②反应ⅰ;
③850℃时,反应‖占主导,加压使反应平衡正移,
的含量增加,从而引起反应ⅲ向左移动,
的平衡转化率随着压力的升高而降低;ad
(3)
;abc
解析
- 热化学方程式书写:通过已知反应步骤叠加,利用盖斯定律计算总反应的焓变,注意配平和物质状态。
- 平衡转化率与压强关系:结合勒沙特列原理分析压强对平衡的影响,判断不同条件下反应主导方向。
- 平衡常数与选择性:利用分压计算平衡常数,分析反应条件对产物选择性的影响,明确催化剂的作用。
第(1)题
关键思路:将两个已知反应相加,消去中间物质CH₃OH,得到甲醇制乙烯的总反应式。
- 反应叠加:
- 反应ⅰ:CO₂ + H₂ → CH₃OH(假设焓变为ΔH₁)
- 反应ⅱ:CH₃OH → C₂H₄ + H₂O(假设焓变为ΔH₂)
- 总反应:CO₂ + 2H₂ → C₂H₄ + H₂O,ΔH = ΔH₁ + ΔH₂
第(2)题
① B点与A点平衡转化率比较
- 图像分析:B点(0.1MPa)温度高于A点(0.1MPa),温度升高使平衡转化率降低,故B点转化率 < A点。
- 提高转化率方法:增大氢碳比(提供更多H₂),或分离生成物(如H₂O、C₂H₄)。
② 温度对转化率的影响
- 低温下反应ⅰ占主导:低温时反应ⅰ(生成CH₃OH)更易进行,高温时反应ⅱ(生成C₂H₄)占优。
③ 高温下压强对转化率的影响
- 反应ⅲ的逆向移动:高温下反应ⅲ(如生成H₂O)占主导,加压使H₂O含量增加,抑制CO₂转化。
最佳反应条件:选择温度300~400℃(转化率较高)和压强0.1~1.0MPa(避免副反应)。
第(3)题
平衡常数计算
- 分压计算:总转化率50%,CO₂转化后物质的量为0.5,生成C₂H₄与CO的比为2:1,结合总压和体积分数计算各物质分压。
- 平衡常数表达式:$K_p = \frac{P_{C_2H_4} \cdot P_{H_2O}}{P_{CO_2} \cdot P_{H_2}^2}$。
提高选择性措施
- 加压(a):增加压力使平衡向气体分子数减少的方向移动,有利于C₂H₄生成。
- 分离产物(c):及时移除C₂H₄,促进反应正向进行,提高选择性。