题目
36 判断(4分) 当芳环上连有强吸电子基(如硝基、羰基类基团等)时,付瑞德尔-克拉夫茨反应难进行。A. ×B. √
36 判断(4分) 当芳环上连有强吸电子基(如硝基、羰基类基团等)时,付瑞德尔-克拉夫茨反应难进行。
A. ×
B. √
题目解答
答案
B. √
解析
本题本题考查傅瑞德尔-克拉夫茨(Friedel-Crafts)反应的影响因素,关键在于理解反应机理及取代基对反应的影响。
傅瑞德尔-克拉夫茨反应的反应机理
傅瑞德尔-克拉夫茨反应是芳烃与卤代烃(或酰卤)在路易斯酸催化下发生的亲电取代反应,核心步骤是生成亲电试剂(如$R^+ $或$RCO^+$),并进攻芳烃环上的$\pi$电子体系。反应能否顺利进行,取决于芳烃环的电子云密度:电子云密度越高,越容易被亲电试剂进攻;电子云密度越低,反应越难甚至不发生。
强吸电子基的影响
题目中提到的硝基($-NO_2$)、羰基类基团(如$-COR$、$-COOR$等)均为强吸电子基团,其吸电子效应(通过诱导效应和共轭效应)会显著降低芳烃环的电子云密度。具体来说:
- 硝基的$N$原子带正电,通过共振效应强烈拉电子,使苯环电子云密度大幅下降;
- 羰基的碳氧双键($C=O$)中氧电负性大,通过诱导效应和共轭效应吸电子,同样降低苯环电子云密度。
当苯环电子云密度足够低时,亲电试剂无法有效进攻,导致傅瑞德尔-克拉夫茨反应难以进行(甚至完全不反应)。
结论
芳环上连有强吸电子基时,傅瑞德尔-克拉夫茨反应难进行,该说法正确。