分别精密移取两份等体积的同一混碱样品溶液，用盐酸标准溶液滴定，一份以酚酞为指示剂，消耗盐酸22.37ml，另一份以甲基橙为指示剂，消耗盐酸29.85ml，该样品组成是（）。A. NaOHB. Na2CO3C. NaOH+Na2CO3D. Na2CO3+NaHCO3

本题考查混合碱的滴定分析，需根据指示剂终点时消耗盐酸的体积关系判断混合物的组成。关键点在于：

1. 酚酞与甲基橙的滴定终点差异：酚酞终点对应强碱性物质（如NaOH）或强碱弱酸盐的第一步反应（如Na₂CO₃→NaHCO₃），甲基橙终点对应弱酸性物质（如NaHCO₃→CO₂）。
2. 体积关系规律：
   • 若混合物为NaOH+Na₂CO₃，则V(甲基橙) > V(酚酞)，且体积差对应Na₂CO₃的量。
   • 若混合物为Na₂CO₃+NaHCO₃，则体积关系不符合题目数据。

滴定反应分析

1. 酚酞终点：

   • NaOH完全反应：$\text{NaOH} + \text{HCl} \rightarrow \text{NaCl} + \text{H}_2\text{O}$
   • Na₂CO₃第一步反应：$\text{Na}_2\text{CO}_3 + \text{HCl} \rightarrow \text{NaCl} + \text{NaHCO}_3$
     总消耗盐酸体积为：
     $V_1 = n(\text{NaOH}) + n(\text{Na}_2\text{CO}_3)$

2. 甲基橙终点：

   • Na₂CO₃第二步反应：$\text{NaHCO}_3 + \text{HCl} \rightarrow \text{NaCl} + \text{CO}_2 + \text{H}_2\text{O}$
     总消耗盐酸体积为：
     $V_2 = n(\text{NaOH}) + 2n(\text{Na}_2\text{CO}_3)$

体积关系推导

• 体积差：
  $V_2 - V_1 = n(\text{Na}_2\text{CO}_3)$
  代入数据：
  $29.85 - 22.37 = 7.48 \, \text{mL} = n(\text{Na}_2\text{CO}_3)$
• 酚酞终点体积：
  $V_1 = n(\text{NaOH}) + n(\text{Na}_2\text{CO}_3)$
  代入得：
  $22.37 = n(\text{NaOH}) + 7.48 \implies n(\text{NaOH}) = 14.89 \, \text{mL}$
  说明混合物中同时存在NaOH和Na₂CO₃。