下表数据说明了什么?试从结构上予以分析:聚合物的刚性因子 聚二甲基硅氧烷 1.4~1.6聚异戊二烯 1.5~1.7聚乙烯 1.83聚苯乙烯 2.2~2.4硝化纤维素 4.2

解:刚性因子 σ越大,说明分子链刚性越大,或柔性越小。 (1)聚二甲基硅氧烷:由于Si-O键中氧原子周围没有侧基,而且Si-O键的键长较大,Si-O-Si的键角也较大,所以内旋转容易,分子链极为柔顺。 (2)聚异戊二烯:由于双键上的侧基(或原子)数目较单键少,键角120°大于一般单键的109.5°,所以孤立双键邻近的单键内旋转位垒较少,分子链也非常柔顺。 (3)聚乙烯:具有一定柔顺性。 (4)聚苯乙烯:侧基较大,由于空间位阻对内旋转不利,从而刚性比聚乙烯大。 (5)硝化纤维素:主链上的六元环结构使内旋转困难。而且分子间能形成氢键,侧硝酸酯基也有极性,这些因素都大大增加分子刚性。

解析:全同立构及无规立构指的是高分子链的构型,而要改变构型,必须经过化学键的断裂和重组。通过单键内旋转只能改变其构象。