下列化合物沸点最高的是( )。A. 3,3-二甲基戊烷B. 2-甲基庚烷C. 正戊烷D. 正庚烷E. 2-甲基己烷

本题考查有机化合物沸点高低的判断，解题思路主要依据有机化合物沸点与分子间作用力的关系，而分子间作用力主要受分子的相对分子质量和分子结构（支链情况）影响。具体来说，相对分子质量越大，分子间作用力越大，沸点越高；在相对分子质量相近时，支链越多，分子间的距离越大，分子间作用力越小，沸点越低。

下面对每个选项进行分析：

• A选项：3,3 - 二甲基戊烷
  • 其分子式为$C_{7}H_{16}$，相对分子质量为$7\times12 + 16\times1=84 + 16 = 100$。
  • 该分子有支链，支链的存在使分子间不能紧密排列，分子间距离相对较大，分子间作用力减小。
• B选项：2 - 甲基庚烷
  • 其分子式为$C_{8}H_{18}$，相对分子质量为$8\times12+18\times1 = 96 + 18=114$。
  • 虽然有支链，但相对分子质量在这几个选项中是最大的。相对分子质量大意味着分子间的范德华力（分子间作用力的一种）较大，所以沸点相对较高。
• C选项：正戊烷
  • 其分子式为$C_{5}H_{12}$，相对分子质量为$5\times12 + 12\times1=60 + 12 = 72$。
  • 相对分子质量明显小于其他几个选项，分子间作用力较小，沸点较低。
• D选项：正庚烷
  • 其分子式为$C_{7}H_{16}$，相对分子质量为$7\times12 + 16\times1=84 + 16 = 100$。
  • 它是直链烷烃，分子间可以紧密排列，分子间作用力比有支链的3,3 - 二甲基戊烷大，但相对分子质量小于2 - 甲基庚烷，所以沸点低于2 - 甲基庚烷。
• E选项：2 - 甲基己烷
  • 其分子式为$C_{7}H_{16}$，相对分子质量为$7\times12 + 16\times1=84 + 16 = 100$。
  • 有支链，分子间作用力因支链存在而减小，且相对分子质量小于2 - 甲基庚烷，沸点低于2 - 甲基庚烷。

综合以上分析，2 - 甲基庚烷相对分子质量最大，沸点最高。