18.由C-H键构建C-C键是有机化学的热点研究领域。我国科学家利用N-苯基甘氨酸中的C-H键在作用下构建C-C键,实现了喹啉并内酯的高选择性制备。合成路线如下图。已知:i.R-Br+R’CHOii.(1)试剂a为___________。(2)B具有碱性,B转化为C的反应中,使B过量可以提高的平衡转化率,其原因是___________(写出一条即可)。(3)C转化为D的化学方程式为___________。(4)G转化为H的化学方程式为___________;G生成H的过程中会得到少量的聚合物,写出其中一种的结构简式:___________。(5)已知:i. +ii.①D和I在作用下得到J的4步反应如下图(无机试剂及条件已略去),中间产物1中有两个六元环和一个五元环,中间产物3中有三个六元环。结合已知反应信息,写出中间产物1和中间产物3的结构简式_______ ;______。②D和I转化成J的反应过程中还生成水,理论上该过程中消耗的与生成的J的物质的量之比为___________。
18.由C-H键构建C-C键是有机化学的热点研究领域。我国科学家利用N-苯基甘氨酸中的C-H键在
作用下构建C-C键,实现了喹啉并内酯的高选择性制备。合成路线如下图。

已知:
i.R-Br+R’CHO

ii.
(1)试剂a为___________。
(2)B具有碱性,B转化为C的反应中,使B过量可以提高
的平衡转化率,其原因是___________(写出一条即可)。
(3)C转化为D的化学方程式为___________。
(4)G转化为H的化学方程式为___________;G生成H的过程中会得到少量的聚合物,写出其中一种的结构简式:___________。
(5)已知:
i.
+


ii.


①D和I在
作用下得到J的4步反应如下图(无机试剂及条件已略去),中间产物1中有两个六元环和一个五元环,中间产物3中有三个六元环。结合已知反应信息,写出中间产物1和中间产物3的结构简式_______ ;______。

②D和I转化成J的反应过程中还生成水,理论上该过程中消耗的
与生成的J的物质的量之比为___________。
题目解答
答案
【答案】 (1). 浓硝酸,浓硫酸 (2).增加了反应物
的浓度,减小生成物HCl的浓度,使化学平衡正向移动 (3).
+H2O
+CH3CH2OH (4). CH2BrCHBrCH2CH2OH
+HBr (5).
(6).
(7).
(8). 1:1
【解析】
【分析】由框图分析可知:





;


CH2=CHCH2CH2OH
CH2BrCHBrCH2CH2OH
,以此分析解答。
【详解】(1)根据上述分析可知:试剂a为浓硝酸和浓硫酸,故答案:浓硝酸,浓硫酸。
(2)根据上述分析可知:B的结构简式为
,
具有碱性,
转化为
的反应中,如果
过量可以中和生成的HCl,相当于增加了反应物的浓度,减小生成物的浓度,使化学平衡正向移动,提高
的平衡转化率,故答案:增加了反应物
的浓度,减小生成物HCl的浓度,使化学平衡正向移动。
(3)根据上述分析可知:C的结构简式为
,D的结构简式为
,C转化为D是酯在酸性条件下的水解反应,所以反应的化学方程式为
+H2O
+CH3CH2OH,故答案:
+H2O
+CH3CH2OH。
(4)根据上述分析可知:G的结构简式为CH2BrCHBrCH2CH2OH,H的结构简式为
,根据已知条件
可知,CH2BrCHBrCH2CH2OH转化为
的化学方程式为CH2BrCHBrCH2CH2OH
+HBr,同时G生成H的过程中会得到少量的
聚合物,故答案:CH2BrCHBrCH2CH2OH
+HBr;
。
(5)①根据i.
+

和ii.

可知,
,中间产物1中有两个六元环和一个五元环,所以中间产物1的结构式为
;由中间产物3中有三个六元环,所以中间产物3的结构简式为:
,故答案:
;
。
②根据框图可知:D的分子式C8H9O2N,I的分子式为C4H6O,J的分子式为C12H9O2N,所以D和I反应生成J的方程式为:C8H9O2N+C4H6O+xO2
C12H9O2N+yH2O,根据H原子守恒可知生成H2O为3mol,再根据氧原子守恒,可知消耗O2为1mol,所以理论上该过程中消耗的
与生成的J的物质的量之比为1:1,故答案:1:1。