5-10在真空的容器中放入故态的NH4HS,于25℃下分解为NH3与H2S,平衡时容器内的压力为66.66kPa.(1)当放入NHHS时容器已有39.99kPa的H2S,求平衡时容器中的压力;(2)容器中原有6.666kPa的NH3,问需多大压力的H2S,才能形成NHHS固体?

考查要点：本题主要考查化学平衡常数的计算及应用，涉及固体参与的可逆反应平衡问题。
解题核心思路：

1. 确定平衡常数：利用题目中给出的初始无杂质时的平衡压力，计算平衡常数$K_p$。
2. 分析初始条件对平衡的影响：根据初始气体分压，建立平衡时各气体的分压表达式，代入平衡常数求解。
3. 逆反应条件判断：通过比较反应商与平衡常数，确定固体形成的临界压力。
   破题关键点：

• 固体活度为1，平衡常数仅与气体分压有关。
• 初始分压叠加：初始气体分压会影响平衡时的分压变化量。
• 逆反应条件：当反应商$Q \geq K_p$时，固体可形成。

第（1）题

建立平衡常数表达式

反应为：
$\text{NH}_4\text{HS(s)} \rightleftharpoons \text{NH}_3\text{(g)} + \text{H}_2\text{S(g)}$
平衡常数为：
$K_p = P_{\text{NH}_3} \cdot P_{\text{H}_2\text{S}}$

计算初始无杂质时的$K_p$

当初始无气体时，平衡时总压力为$66.66\ \text{kPa}$，则：
$P_{\text{NH}_3} = P_{\text{H}_2\text{S}} = \frac{66.66}{2} = 33.33\ \text{kPa}$
代入得：
$K_p = 33.33 \cdot 33.33 = 1111\ \text{kPa}^2$

分析初始有$39.99\ \text{kPa}$的$\text{H}_2\text{S}$时的平衡

设分解产生的$\text{NH}_3$分压为$p$，则：

• $\text{NH}_3$分压：$p$
• $\text{H}_2\text{S}$分压：$39.99 + p$

代入平衡常数：
$p \cdot (39.99 + p) = 1111$
解得：
$p \approx 18.87\ \text{kPa}$

计算总压力

总压力为：
$P_{\text{总}} = p + (39.99 + p) = 2p + 39.99 = 77.7\ \text{kPa}$

第（2）题

逆反应条件判断

要形成$\text{NH}_4\text{HS(s)}$，需满足：
$Q = P_{\text{H}_2\text{S}} \cdot P_{\text{NH}_3} \geq K_p$

代入已知条件

已知$P_{\text{NH}_3} = 6.666\ \text{kPa}$，则：
$P_{\text{H}_2\text{S}} \geq \frac{K_p}{P_{\text{NH}_3}} = \frac{1111}{6.666} \approx 166.66\ \text{kPa}$