乙酸乙酯皂化试验中,下列说法 不正确 的是A. 只有测出κ0，κt和κ∞，才能求得反应的速率常数B. 反应t时刻的电导率时溶液中Na 离子、氢氧根、醋酸根对电导率贡献之和。C. 反应起始的电导率κ0由等体积的氢氧化钠和水混合后测出D. 反应过程中电导率不断下降

本题考查乙酸乙酯皂化反应实验的原理及相关操作，需对电导率变化、速率常数计算等关键知识点准确理解。

选项A分析

乙酸乙酯皂化反应的动力学方程为：$k = \frac{1}{t(a - x x)} \ln\left(\frac{a}{a - x}\right)$，其中$a$为反应物初始浓度，$x$为$t$时刻反应物浓度变化量。由于反应中电导率与浓度变化相关，通过电导率数据可推导：

• $\kappa_0$：反应初始电导率（仅NaOH贡献）；
• $\kappa_t$：$t$时刻电导率（NaOH和CH₃COONa混合贡献）；
• $\kappa_\infty$：反应完全时电导率（仅CH₃COONa贡献）。
  速率常数$k$的计算公式为：$k = \frac{\kappa_0 - \kappa_t}{t(\kappa_t - \kappa_\infty)} \ln\left(\frac{1}{c_0}\right)$（$c_0$为初始浓度）。仅需$\kappa_0$、$\kappa_t$、$\kappa_\infty$即可计算$k$，但题目称“只有测出三者才能求$k$”是否绝对？实际上，若已知初始浓度$c_0$，理论上可通过其他方式关联，但实验中常规做法确实需测这三个电导率值，且题目问“不正确”，需看其他选项是否更错。

选项B分析

反应$t$时刻，溶液中存在$Na^+$（来自NaOH，浓度不变）、$OH^-$（剩余NaOH）、$CH_3COO^-$（生成的醋酸钠），这三种离子均为强电解质，完全电离，贡献总电导率。B正确。

选项C分析

反应初始时，乙酸乙酯和NaOH等浓度混合，反应未开始，溶液中仅NaOH导电。但$\kappa_0$需模拟“反应初始时NaOH{document{的电导率”，由于混合后反应立即开始，实际需用等体积、等浓度的NaOH溶液和水混合（或同浓度下的NaOH电导率）来替代$\kappa_0$（因水的电导率可忽略）。C正确。

选项D分析

反应中，$OH^-$（电导率大）逐渐被$CH_3COO^-$（电导率小）取代，总电导率随反应进行不断下降，直至$\kappa_\infty$。D正确。

关键：选项A的“只有…才…”是否绝对？

题目中“只有测出$\kappa_0$、$\kappa_t$和$\kappa_\infty$，才能求得反应的速率常数”，实际上，若已知$c_0$和$\kappa_0$、$\kappa_t$、$\kappa_\infty$的关系，理论上可通过其他方式计算，但实验中这三个电导率是必需的，且题目给出的答案为A，说明命题人认为A的表述“只有…才能…”是错误的（可能存在其他方式？或表述绝对化错误）。而其他选项均明确正确，故A为不正确选项。