在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯,会发生( )A. 聚合反应加速;B. 聚合反应停止;C. 相对分子量降低;D. 相对分子量增加。

本题考查自由基聚合反应中的链转移与阻聚效应。关键点在于理解苯乙烯在自由基体系中的作用。当少量苯乙烯加入乙酸乙烯酯的自由基聚合体系时，苯乙烯会与增长中的自由基发生链转移反应，导致原反应链断裂。由于链转移生成的苯乙烯自由基更稳定，且无法有效继续链增长，最终使整个聚合反应停止。此外，苯乙烯在低浓度下可能表现出阻聚剂特性，进一步终止自由基链式反应。

关键概念解析

1. 自由基聚合机制：包括链引发、链增长、链终止三个步骤。链增长依赖于自由基的持续传递。
2. 链转移反应：自由基转移至其他分子（如溶剂、单体或添加物），导致链增长中断。
3. 阻聚剂作用：某些物质能与自由基快速反应，生成稳定分子，终止链式反应。

苯乙烯的作用分析

• 链转移倾向：苯乙烯分子中的双键可与增长链自由基发生加成反应，形成新的自由基（如 $\text{C}_{6}\text{H}_{5}\text{CH}_{2}\text{·}$），使乙酸乙烯酯的链增长终止。
• 阻聚效应：少量苯乙烯优先与引发产生的自由基反应，消耗活性种，导致链引发无法持续。

选项排除

• A、C、D：若反应加速或相对分子量变化，需链增长继续进行，但苯乙烯的存在直接中断链增长，故排除。
• B：链转移和阻聚效应共同作用，使反应无法维持，正确。