2. 2 分 电解时, 在阳极上首先发生氧化作用而放电的是：A. 标准还原电势最大者B. 标准还原电势最小者C. 考虑极化后，实际上的不可逆还原电势最大者D. 考虑极化后，实际上的不可逆还原电势最小者

考查要点：本题主要考查电解过程中阳极放电顺序的判断，涉及标准还原电势与实际不可逆还原电势的区别，以及极化效应对放电顺序的影响。

解题核心思路：

1. 阳极性质：阳极是发生氧化反应的场所，优先放电的离子是溶液中还原性最强的阴离子（即最易被氧化的物质）。
2. 标准还原电势的局限：仅根据标准还原电势判断放电顺序可能不准确，因为实际电解过程中存在极化效应，导致实际不可逆还原电势偏离标准值。
3. 极化效应的作用：极化会改变电极电势的实际值，使得某些离子的实际还原电势降低。此时，实际不可逆还原电势最小的离子更容易被氧化，优先在阳极放电。

破题关键点：

• 明确阳极放电顺序的判断依据是实际不可逆还原电势而非标准值。
• 理解“还原电势最小者”对应“氧化倾向最大”，即更易被阳极氧化。

在电解过程中，阳极发生氧化反应，放电的离子需满足以下条件：

1. 还原性：阳极放电的离子应具有较强的还原性（即标准还原电势较高），但需结合实际不可逆电势分析。
2. 极化效应：实际电解中，极化会导致电极电势偏离平衡值。例如，某些离子在阳极表面因极化作用实际还原电势降低，从而更容易被氧化。
3. 优先放电规则：实际不可逆还原电势最小的离子因氧化倾向最大，会优先在阳极放电。

选项分析：

• (A) 标准还原电势最大者：仅适用于理想情况，未考虑极化效应，错误。
• (B) 标准还原电势最小者：标准电势与阳极放电顺序无关，错误。
• (C) 实际不可逆还原电势最大者：还原电势大说明不易被氧化，错误。
• (D) 实际不可逆还原电势最小者：氧化倾向最大，优先放电，正确。