下列反应中，在高温下不能自发进行的是（ ）A. （NH4）2CO3（s）=NH4HCO3（s）+NH3（g）B. 2N2O5（g）=4NO2（g）+O2（g）C. MgCO3（s）=MgO（s）+CO2（g）D. CO（g）=C（s）+(1)/(2)O2（g）

考查要点：本题主要考查化学反应自发性的判断，需结合焓变（ΔH）和熵变（ΔS）分析不同温度下的反应趋势。

解题核心思路：
根据吉布斯自由能公式 ΔG = ΔH - TΔS，判断反应在高温下是否自发：

1. ΔS > 0 时，高温有利于反应自发；
2. ΔS < 0 时，高温不利于反应自发。
   需逐一分析各选项的 ΔH 和 ΔS 符号，重点关注 ΔS < 0 且 ΔH > 0 的反应（高温下无法自发）。

破题关键点：

• 固体→气体，气体物质的量增加 → ΔS > 0；
• 气体物质的量减少 → ΔS < 0；
• 分解反应通常吸热（ΔH > 0），燃烧反应通常放热（ΔH < 0）。

选项分析

A. $(NH_4)_2CO_3(s) \rightarrow NH_4HCO_3(s) + NH_3(g)$

• ΔS：固体分解生成固体和气体，气体物质的量增加 → ΔS > 0。
• ΔH：分解反应需吸热 → ΔH > 0。
• 高温趋势：TΔS 增大，ΔG 可能变为负，反应自发。

B. $2N_2O_5(g) \rightarrow 4NO_2(g) + O_2(g)$

• ΔS：气体物质的量从 2 → 5，增加 → ΔS > 0。
• ΔH：分解反应吸热 → ΔH > 0。
• 高温趋势：TΔS 增大，反应更易自发。

C. $MgCO_3(s) \rightarrow MgO(s) + CO_2(g)$

• ΔS：固体分解生成固体和气体，气体物质的量增加 → ΔS > 0。
• ΔH：分解反应吸热 → ΔH > 0。
• 高温趋势：TΔS 增大，反应自发。

D. $CO(g) \rightarrow C(s) + \frac{1}{2}O_2(g)$

• ΔS：气体物质的量从 1 → 0.5，减少 → ΔS < 0。
• ΔH：CO 分解为固体和气体，需吸热 → ΔH > 0。
• 高温趋势：TΔS 为负且绝对值增大，ΔG = ΔH - TΔS 变为更大正值，反应无法自发。