5—TbmRT'5.3526 10 8.314 344.75'莇人暑*________________________________________________________________0^Z ZRT Z ><8.31^344.75 Z节联立①、②两式,迭代求解得:Z=0.7375 h=0.09615芁所以,混合气体的摩尔体积为:羇昭nZcijRTcij/Vcjj=0.2845 8.314 201.068/93.5510卫]=5.0838MPa羆Trij二T Tcj=303 201.068 = 1.507 F>i rP Pc〒0・1013 5. 0^8 3 8 0. 0ln?.ln丄 旦?皿「if"ln吕in一旦_ln竺W5丿ly —bm丿5RT.IV丿bmRT.[IV丿F +bm丿(RT丿羂分别代入数据计算得:膆4-10.某二元液体混合物在固定T和P下其超额焓可用下列方程来表示:HE=xiX2(40x什20x2).其中He的单位为J/moI。试求和HE(用x1表示)。薄4-12.473K、5MPa下两气体混合物的逸度系数可表示为:ln=y1y2Vy2o式中y1和y2为组分1和组分2的摩尔分率,试求?、?的表达式,并求出当y1=y2=0.5时,?、?各为多少?肁4-13.在一固定T、P下,测得某二元体系的活度系数值可用下列方程表示:In!=:x;1x;3%一x2羆In2=:x:-x;%「3x2(b)薁试求出—的表达式;并问(a)、(b)方程式是否满足Gibbs-DuhemRT方程?若用(c)、(d)方程式表示该二元体系的活度数值时,则是否也满足Gibbs-Duhem方程?賺Inj=x2a bx2(c)聿In2=片a bx1(d)蒂薃4-17.测得乙腈(1)—乙醛(2)体系在50C至U 100C的第二维里系数可近似地用下式表示:蒈式中,T的单位是K,B的单位是cm3mol。试计算乙腈和乙醛两组分的等分子蒸气混合物在0.8X05Pa和80C时的?与?。螀例1.某二元混合物在一定T、P下焓可用下式表示:H耳-b|Xii亠X2a2其中a、b为常数,试求组分1的偏摩尔焓H1的表示式。螆例2.312K、20MPa条件下二元溶液中组分1的逸度为纟=6%—9x2 Vx;,式中xi是组分1的摩尔分率,?的单位为MPa。试求在上述温度和压力下(1)纯组分1的逸度和逸度系数;(2)组 分1的亨利常数k1;(3)活度系数1与X1的关系式(组分1的标准 状态时以Lewis-Randall定则为基准)。蒄解:在给定T、P下,当X1= 1时芀f^lim?=1MPaX1_1莇例3.在一定的T、P下,某二元混合溶液的超额自由焓模型为的表达式;(2)In/、In2:的值;(3)将(1)所求出的表达式与公式RT八xlni相结合'证明可重新得到式(A)n2-3.0n1n2-1.8n;i亠[1.5n;n21.8n;n12n=4nP、敗螀=0.6x1x|-1.8xf腿同理得In2二-1.5为2-0.6x2x2GxiI ni=捲I n1x21 n2RT
5—T
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莇人暑*________________________________________________________________0^
Z ZRT Z ><8.31^344.75 Z
节联立①、②两式,迭代求解得:Z=0.7375 h=0.09615
芁所以,混合气体的摩尔体积为:
羇昭nZcijRTcij/Vcjj=0.2845 8.314 201.068/93.5510卫]=5.0838MPa
羆Trij二T Tcj=303 201.068 = 1.507 F>i rP Pc〒0・1013 5. 0^8 3 8 0. 0
ln?.ln丄 旦?皿「if"ln吕in一旦_ln竺
W5丿ly —bm丿5RT.IV丿bmRT.[IV丿F +bm丿(RT丿
羂分别代入数据计算得:
膆4-10.某二元液体混合物在固定T和P下其超额焓可用下列方程来表
示:HE=xiX2(40x什20x2).其中He的单位为J/moI。试求和HE(用
x1表示)。
薄4-12.473K、5MPa下两气体混合物的逸度系数可表示为:ln=y1y2Vy2o式中y1和y2为组分1和组分2的摩尔分率,试求?、
?的表达式,并求出当y1=y2=0.5时,?、?各为多少?
肁4-13.在一固定T、P下,测得某二元体系的活度系数值可用下列方
程表示:In!=:x;1x;3%一x2
羆In2=:x:-x;%「3x2(b)
薁试求出—的表达式;并问(a)、(b)方程式是否满足Gibbs-DuhemRT
方程?若用(c)、(d)方程式表示该二元体系的活度数值时,则是否
也满足Gibbs-Duhem方程?
賺Inj=x2a bx2(c)
聿In2=片a bx1(d)
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薃4-17.测得乙腈(1)—乙醛(2)体系在50C至U 100C的第二维里系
数可近似地用下式表示:
蒈式中,T的单位是K,B的单位是cm3mol。试计算乙腈和乙醛两组
分的等分子蒸气混合物在0.8X05Pa和80C时的?与?。
螀例1.某二元混合物在一定T、P下焓可用下式表示:
H耳-b|Xii亠X2a2其中a、b为常数,试求组分1的偏摩尔
焓H1的表示式。
螆例2.312K、20MPa条件下二元溶液中组分1的逸度为
纟=6%—9x2 Vx;,式中xi是组分1的摩尔分率,?的单位为MPa。试求在上述温度和压力下(1)纯组分1的逸度和逸度系数;(2)组 分1的亨利常数k1;(3)活度系数1与X1的关系式(组分1的标准 状态时以Lewis-Randall定则为基准)。
蒄解:在给定T、P下,当X1= 1时
芀f^lim?=1MPa
X1_1
莇例3.在一定的T、P下,某二元混合溶液的超额自由焓模型为
的表达式;(2)In/、In2:的值;(3)将(1)所求出的表达式与公
式RT八xlni相结合'证明可重新得到式(A)
n2-3.0n1n2-1.8n;i亠[1.5n;n21.8n;n12n
=4
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P、敗
螀=0.6x1x|-1.8xf
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GxiI ni=捲I n1x21 n2
RT
题目解答
答案
」 3526 1 屮 3.7 9 74 10 1