在相同条件下进行氯乙烯,苯乙烯,甲基丙烯酸甲酯的自由基聚合,三者的自动加速现象出现的早晚顺序为氯乙烯一苯乙烯—甲基丙烯酸甲酯。A. XB. sqrt

自动加速现象是自由基聚合中的一个重要特性，其出现早晚与单体的极性和链反应动力学密切相关。

• 极性高的单体链终止效率高，但链增长速率低，导致活性链浓度积累更快，可能更早出现自动加速。
• 极性低的单体链增长速率高，链终止效率低，需更高转化率才能触发自动加速。
  本题中，氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯的极性顺序为：甲基丙烯酸甲酯 > 氯乙烯 > 苯乙烯。但实际实验表明，中等极性单体更易较早出现自动加速，因此顺序为氯乙烯 > 苯乙烯 > 甲基丙烯酸甲酯。

关键分析步骤

1. 单体极性比较

   • 甲基丙烯酸甲酯：含强极性酯基，极性最高。
   • 氯乙烯：含吸电子基团Cl，极性中等。
   • 苯乙烯：非极性苯环为主，极性最低。

2. 链反应动力学

   • 链增长速率：极性越高，链增长速率越低（甲基丙烯酸甲酯 < 氯乙烯 < 苯乙烯）。
   • 链终止效率：极性越高，链终止效率越高（甲基丙烯酸甲酯 > 氯乙烯 > 苯乙烯）。

3. 自动加速触发条件

   • 链增长速率低、链终止效率高的单体，活性链浓度积累快，自动加速出现早。
   • 苯乙烯因链增长速率高，需更高转化率才能触发自动加速，故最晚出现。