下列异构体中哪一个是由于高分子主链上存在双键形成的:A. 键接异构B. 头尾异构C. 旋光异构D. 几何异构

本题考查高分子化学中不同异构体的形成原因，解题的关键在于理解各种异构体的定义以及它们与高分子主链结构的关系。

对各选项的分析

• A. 键接异构：
  键接异构是指分子中原子互相连接的方式和次序不同而产生的异构现象。它主要与原子之间的连接顺序有关，而不是因为高分子主链上存在双键。例如，在一些聚合物中，不同的原子连接方式会导致键接异构，但这和双键的存在并无直接关联。所以A选项不符合要求。
• B. 头尾异构：
  头尾异构是指在聚合物链中，单体单元的连接方式不同。通常是指单体的头基和尾基的连接顺序不同，这与高分子主链上是否存在双键没有必然联系。比如，在某些自由基聚合反应中，可能会出现头尾连接和头头连接等不同情况，但这不是由双键引起的。所以B选项也不正确。
• C. 旋光异构：
  旋光异构是由于分子中存在手性中心，使得分子具有不同的空间构型，从而表现出旋光性。手性中心一般是碳原子等原子，与高分子主链上的双键没有直接关系。例如，一些含有手性碳原子的聚合物会存在旋光异构现象，但这和双键的存在没有直接因果关系。所以C选项也不符合题意。
• D. 几何异构：
  几何异构也称为顺反异构，是由于高分子主链上存在双键，双键不能自由旋转，使得分子中原子或基团在空间的排列方式不同而产生的异构现象。当双键的两个碳原子上分别连接不同的原子或基团时，就会出现顺式和反式两种构型。例如，聚丁二烯分子中，主链上的双键可以形成顺 - 1,4 - 聚丁二烯和反 - 1,4 - 聚丁二烯两种几何异构体。所以D选项正确。