以下与碰撞理论假设不符的是( )。A. 反应物分子对的相对平动能大于反应物分子的平均能量时,碰撞才是有效的B. 反应物分子只有经过碰撞才发生反应C. 将反应物分子看作没有内部结构的刚性球体D. 反应速率等于单位时间,单位体积内有效碰撞数

步骤 1：理解碰撞理论的基本假设
碰撞理论是化学反应动力学中的一个基本理论，它假设化学反应是由于反应物分子之间的碰撞而发生的。根据这个理论，只有当分子之间的碰撞具有足够的能量和正确的取向时，反应才会发生。因此，反应速率与单位时间内有效碰撞的次数成正比。

步骤 2：分析选项
A. 反应物分子对的相对平动能大于反应物分子的平均能量时，碰撞才是有效的。这个选项不正确，因为碰撞理论中，有效碰撞不仅需要足够的能量，还需要正确的取向。
B. 反应物分子只有经过碰撞才发生反应。这个选项是正确的，因为碰撞理论假设反应物分子之间的碰撞是反应发生的必要条件。
C. 将反应物分子看作没有内部结构的刚性球体。这个选项是正确的，因为碰撞理论将分子简化为刚性球体，以便于计算和分析。
D. 反应速率等于单位时间，单位体积内有效碰撞数。这个选项是正确的，因为反应速率与单位时间内有效碰撞的次数成正比。

步骤 3：确定不符合碰撞理论假设的选项
根据上述分析，选项A是与碰撞理论假设不符的，因为有效碰撞不仅需要足够的能量，还需要正确的取向。