分步沉淀时,需要沉淀剂浓度最小的离子一定先发生沉淀。

步骤 1：理解分步沉淀的概念
分步沉淀是指在含有多种可沉淀离子的溶液中，通过加入沉淀剂，使不同离子依次沉淀出来。这一过程通常与溶度积常数（Ksp）有关，Ksp越小的离子越容易沉淀。

步骤 2：分析沉淀剂浓度与沉淀顺序的关系
在分步沉淀过程中，需要沉淀剂浓度最小的离子，即Ksp最小的离子，会优先达到其溶度积常数，从而形成沉淀。这是因为Ksp越小，表示该离子在溶液中的溶解度越低，因此需要的沉淀剂浓度也越低。

步骤 3：验证结论
根据上述分析，可以得出结论：在分步沉淀过程中，需要沉淀剂浓度最小的离子确实会优先发生沉淀。