【填空题】已知甲基橙pK(HIn) = 3.4,当溶液pH = 3.1时[In - ]/[HIn]的比值为____; 溶液pH = 4.4时[In - ]/[HIn]的比值为______; 依通常计算指示剂变色范围应为pH = pK(HIn)±1,但甲基橙变色范围与此不符,这是由于_______

本题考查指示剂变色原理及Henderson-Hasselbalch方程的应用，需掌握以下关键点：

1. 指示剂解离平衡：酸性指示剂HIn在溶液中解离为In⁻，颜色变化由两者的浓度比决定。
2. Henderson-Hasselbalch方程：$\text{pH} = \text{p}K_a + \log \frac{[\text{In}^-]}{[\text{HIn}]}$，用于计算不同pH下浓度比。
3. 变色范围理论与实际差异：理论变色范围为$\text{pH} = \text{p}K_a \pm 1$，实际受人眼对颜色敏感度影响。

第一空（pH=3.1时）

1. 代入公式：
   $\text{pH} - \text{p}K_a = 3.1 - 3.4 = -0.3$
   $\log \frac{[\text{In}^-]}{[\text{HIn}]} = -0.3$
2. 计算比值：
   $\frac{[\text{In}^-]}{[\text{HIn}]} = 10^{-0.3} \approx 0.5$

第二空（pH=4.4时）

1. 代入公式：
   $\text{pH} - \text{p}K_a = 4.4 - 3.4 = 1$
   $\log \frac{[\text{In}^-]}{[\text{HIn}]} = 1$
2. 计算比值：
   $\frac{[\text{In}^-]}{[\text{HIn}]} = 10^{1} = 10$

第三空（变色范围不符原因）

人眼对颜色敏感度差异：甲基橙在酸性条件下呈红色，中性条件下呈黄色。由于人眼对红色更敏感，实际变色范围偏向酸性一侧，导致实际变色范围比理论范围（$\text{pH} = \text{p}K_a \pm 1$）更窄。