在过氧化物存在下,1-丙烯与HBr加成的主要产物是()。A. CH3CH2CH2BrB. CH3CHBrCH3C. H3CH2CH2Br与CH3CHBrCH3相差不多D. 不能反应

本题考查烯烃与HBr的加成反应条件对产物的影响，核心在于理解过氧化物对反应机理的改变。

• 关键知识点：

  1. HBr加成烯烃的两种机理：
     • 酸催化条件（无过氧化物）：遵循马氏规则，H加到双键含氢较多的碳，Br加到含氢较少的碳，生成更稳定的碳正离子。
     • 过氧化物存在：引发自由基加成，遵循反马氏规则，H加到双键含氢较少的碳，Br加到含氢较多的碳。
  2. 1-丙烯的结构：双键为CH₂=CHCH₃，左侧碳含2个H，右侧碳含3个H。

• 破题关键：
  题目明确指出存在过氧化物，因此反应遵循反马氏规则，H加到含氢较少的左侧碳，Br加到右侧碳，最终生成CH₃CH₂CH₂Br（选项A）。

反应机理分析

1. 过氧化物的作用：
   过氧化物（如ROOR）分解产生自由基，引发HBr的链式反应，破坏酸催化条件下的碳正离子中间体路径，改由自由基控制加成方向。
2. 反马氏规则的应用：
   • H优先加到双键中含氢较少的碳（左侧CH₂），Br加到含氢较多的碳（右侧CH₃）。
   • 生成的主产物为CH₃CH₂CH₂Br（选项A），而非马氏产物CH₃CHBrCH₃（选项B）。

选项排除

• 选项B：若无过氧化物，H加到右侧CH₃，Br加到左侧CH₂，但题目条件明确排除此情况。
• 选项C：两种产物比例接近仅在特定条件下可能发生，但本题为单一主产物。
• 选项D：HBr与烯烃在过氧化物存在下仍可反应，排除“不能反应”。