N2O(g)的热分解反应为2N2O(g)==2N2(g)+O2(g),在一定温度下,反应的半衰期与初始压力成反比。在970K时,N2O(g)的初始压力为39.2kPa,测得半衰期为1529s,在1030K时,N2O(g)的初始压力为48.0kPa,测得半衰期为212s。 (1)判断该反应的级数; (2)计算两个温度下的速率常数; (3)求反应的实验活化能; (4)在1030K,当N2O(g)的初始压力为53.3kPa时,计算总压达到64.0kPa所需的时间。
N2O(g)的热分解反应为2N2O(g)==2N2(g)+O2(g),在一定温度下,反应的半衰期与初始压力成反比。在970K时,N2O(g)的初始压力为39.2kPa,测得半衰期为1529s,在1030K时,N2O(g)的初始压力为48.0kPa,测得半衰期为212s。 (1)判断该反应的级数; (2)计算两个温度下的速率常数; (3)求反应的实验活化能; (4)在1030K,当N2O(g)的初始压力为53.3kPa时,计算总压达到64.0kPa所需的时间。
题目解答
答案


解析
反应级数的判断:题目明确指出半衰期与初始压力成反比,结合二级反应的半衰期公式$t_{\frac{1}{2}} = \frac{1}{k a}$,可直接确定反应为二级反应。
速率常数计算:利用半衰期公式代入不同温度下的实验数据,即可求出对应温度下的速率常数$k$。
实验活化能的求解:通过阿伦尼乌斯方程$k = A e^{-\frac{E_a}{RT}}$,联立两个温度下的$k$值,消去$A$后取自然对数,建立方程求解$E_a$。
时间计算:根据总压变化确定反应进度$x$,代入二级反应的积分式$\frac{1}{a-x} - \frac{1}{a} = kt$求解时间。
第(1)题
关键结论:半衰期与初始压力成反比,说明反应为二级反应。
第(2)题
计算970K的速率常数
$t_{\frac{1}{2}} = \frac{1}{k a} \implies k(970) = \frac{1}{39.2 \times 1529} = 1.668 \times 10^{-5} \, \text{kPa}^{-1} \text{s}^{-1}$
计算1030K的速率常数
$k(1030) = \frac{1}{48.0 \times 212} = 9.827 \times 10^{-5} \, \text{kPa}^{-1} \text{s}^{-1}$
第(3)题
建立阿伦尼乌斯方程比值
$\frac{k(1030)}{k(970)} = e^{\frac{E_a}{R} \left( \frac{1}{970} - \frac{1}{1030} \right)}$
代入数据并取自然对数
$\ln \left( \frac{9.827 \times 10^{-5}}{1.668 \times 10^{-5}} \right) = \frac{E_a}{8.314} \left( \frac{1}{970} - \frac{1}{1030} \right)$
解方程求活化能
$E_a = \frac{\ln(5.8915) \cdot 8.314}{\frac{1}{970} - \frac{1}{1030}} \approx 245.5 \, \text{kJ/mol}$
第(4)题
确定反应进度$x$
总压关系:$a + 0.5x = 64.0 \implies x = 21.4 \, \text{kPa}$
代入积分式求时间
$\frac{1}{53.3 - 21.4} - \frac{1}{53.3} = 9.827 \times 10^{-5} t \implies t \approx 128 \, \text{s}$