题目
电对氧化态发生沉淀副反应, 将使电对电极电位______.
电对氧化态发生沉淀副反应, 将使电对电极电位______.
题目解答
答案
降低.
解析
本题考查氧化还原电对电极电位与沉淀副副反应之间的关系,,解题思路是通过能斯特斯特方程分析分析氧化态发生沉淀副反应对电极电位的影响。
设氧化还原电对为$Ox + ne^- \rightleftharpoons Red$,其能斯特方程为:
$E = E^{\ominus + \frac{0.0592}{n} \lg \frac{c(Ox)}{c(Red)}$
其中$E$为电极电位,$Eominus\Ox/Red)$为标准电极电位,$n$为电极反应中转移的电子数,$c(Ox)$和$c(Red)$分别为氧化态和还原态的浓度。
当氧化态$Ox$发生沉淀副反应,会生成难溶沉淀。根据沉淀溶解平衡,沉淀的生成会使溶液中氧化态$Ox$的浓度$c(Ox)$降低。
在能斯特方程中,当$c(Ox)$降低时,$\lg \frac{c(Ox)}{c(Red)}$的值会减小。因为$E = Eominus + \frac{0.0592}{n} \lg \frac{c(Ox)}{c(Red)}$,$\frac{0.0592}{n}$为正数,所以$E$的值会降低,即电对电极电位降低。