O-酰化、N-酰化反应机理为()A. 自由基性酰化B. 亲电性酰化C. 亲核性酰化D. 亲电加成

考查要点：本题主要考查对O-酰化和N-酰化反应机理类型的理解，需明确不同酰化反应的机理特征。

解题核心思路：

1. 区分亲核与亲电机理：亲核试剂（如含孤对电子的O、N原子）主动攻击缺电子的羰基碳；亲电试剂则攻击富电子区域。
2. 典型反应实例：O-酰化（如酯化反应）和N-酰化（如酰胺形成）均通过亲核试剂（醇或胺）攻击活泼的羰基化合物（如酸酐、酰氯）实现，属于亲核性酰化。

破题关键点：

• 明确O-酰化和N-酰化的反应物类型（含-OH或-NH₂的化合物与酸酐/酰氯等）。
• 理解反应中羰基碳的电子环境（被吸电子基团活化后，成为亲核攻击的目标）。

O-酰化与N-酰化机理分析：

1. 反应物特征：
   • O-酰化：如醇（R-OH）与酸酐（R'COOCOR''）或酰氯（R'COCl）反应。
   • N-酰化：如胺（R-NH₂）与酸酐或酰氯反应。
2. 机理关键步骤：
   • 羰基活化：酸酐或酰氯中的羰基碳因吸电子基团（如-O-CO-或-Cl）作用，电子云密度降低，成为亲电中心。
   • 亲核攻击：醇氧或胺氮的孤对电子对羰基碳发起攻击，形成四元环中间体（如五元环过渡态）。
   • 键断裂与产物生成：中间体开环，释放小分子（如CO₂、HCl或RO-R''），最终形成酯或酰胺键。

选项排除：

• A（自由基性酰化）：自由基机理通常涉及链式反应（如烯烃加成），与本题无关。
• B（亲电性酰化）：亲电试剂需主动提供电子，但本题中羰基碳为电子不足的受体。
• D（亲电加成）：常见于不饱和化合物（如烯烃），与酰化反应机理不符。