13. (4.0分) Fe^3+/Fe^2+ 电对的电位在加入H_(3)PO_(4)后会____。(填增大、减小或不变)。

### 问题解析 这个问题涉及到电化学中的电对电位变化。具体来说，我们需要分析在加入 $H_3PO_4$ 后，$Fe^{3+}/Fe^{2+}$ 电对的电位会发生怎样的变化。 1. **电对电位的基本概念**： - 电对电位是指在标准条件下，氧化态和还原态物质之间的电位差。对于 $Fe^{3+}/Fe^{2+}$ 电对，电位可以表示为： \[ E = E^\circ - \frac{0.0592}{n} \log \left( \frac{[Fe^{2+}]}{[Fe^{3+}]} \right) \] 其中，$E^\circ$ 是标准电极电位，$n$ 是电子转移数（对于 $Fe^{3+}/Fe^{2+}$ 电对，$n = 1$）。 2. **磷酸的作用**： - $H_3PO_4$ 是一种弱酸，它可以与 $Fe^{3+}$ 形成配合物，例如 $Fe(H_2PO_4)^+$。这种配合物的形成会降低溶液中自由 $Fe^{3+}$ 的浓度。 3. **配合物形成对电位的影响**： - 当 $Fe^{3+}$ 与 $H_3PO_4$ 形成配合物时，溶液中自由 $Fe^{3+}$ 的浓度降低，而 $Fe^{2+}$ 的浓度保持不变。 - 根据能斯特方程： \[ E = E^\circ - \frac{0.0592}{1} \log \left( \frac{[Fe^{2+}]}{[Fe^{3+}]} \right) \] 由于 $[Fe^{3+}]$ 减小，$\frac{[Fe^{2+}]}{[Fe^{3+}]}$ 的值会增大，从而 $\log \left( \frac{[Fe^{2+}]}{[Fe^{3+}]} \right)$ 也会增大。 - 因此，$E$ 会减小，即电位会降低。 ### 答案 加入 $H_3PO_4$ 后，$Fe^{3+}/Fe^{2+}$ 电对的电位会 **减小**。