标定 HCl 溶液浓度时,使用的基准物 Na 2 CO 3 中含有少量 Na HCO 3 , 将对分析结果产生何种影响:A. 负误差B. 正误差C. 无影响D. 结果混乱

考查要点：本题主要考查酸碱滴定中基准物质纯度对分析结果的影响，涉及化学反应计量关系的理解和误差分析能力。

解题核心思路：

1. 明确基准物与待测液的反应关系：Na₂CO₃与HCl的反应需2 mol HCl，而NaHCO₃仅需1 mol HCl。
2. 分析杂质的影响：NaHCO₃的存在会减少实际消耗的HCl量，但计算时仍按Na₂CO₃的计量比（2:1）处理，导致HCl浓度被高估。
3. 误差类型判断：计算值偏高，属于正误差。

破题关键点：

• 摩尔质量差异：NaHCO₃的摩尔质量更低，相同质量下物质的量更多，但消耗的HCl更少。
• 计量比错配：杂质引入的“实际消耗HCl减少”与“计算假设消耗HCl增加”矛盾，最终使计算结果偏高。

反应关系与计量分析

1. Na₂CO₃与HCl反应：
   $\text{Na}_2\text{CO}_3 + 2\text{HCl} \rightarrow 2\text{NaCl} + \text{CO}_2 + \text{H}_2\text{O}$
   每1 mol Na₂CO₃消耗2 mol HCl。

2. NaHCO₃与HCl反应：
   $\text{NaHCO}_3 + \text{HCl} \rightarrow \text{NaCl} + \text{CO}_2 + \text{H}_2\text{O}$
   每1 mol NaHCO₃消耗1 mol HCl。

误差来源分析

假设称取的基准物中含Na₂CO₃和NaHCO₃：

• 实际消耗HCl量：
  $n_{\text{HCl,实际}} = 2n_{\text{Na}_2\text{CO}_3} + n_{\text{NaHCO}_3}$
• 计算假设消耗HCl量（按纯Na₂CO₃处理）：
  $n_{\text{HCl,计算}} = 2(n_{\text{Na}_2\text{CO}_3} + n_{\text{NaHCO}_3})$

对比两者：
$n_{\text{HCl,计算}} > n_{\text{HCl,实际}}$
因此，计算出的HCl浓度会偏高，产生正误差。