题目
CuCl为白色固体，难溶于水和乙醇，潮湿时易被氧化，常用作媒染剂。以废铜渣（主要成分为Cu，含少量Ni、Al2O3等）为原料制备CuCl的工艺流程如图。下列说法不正确的是（ ）CO NaOH溶液 H2SO4、H2O2 Na2SO3、NaCl-|||-废铜渣→ 除镍 一 碱溶 过滤 一 酸溶 还原 洗涤 CuCl-|||-过滤-|||-Ni(CO)4 滤液A. “除镍”与“碱溶”过程发生的主要反应均为非氧化还原反应B. “酸溶”时可用热的氧气替换H2O2作氧化剂C. “还原”时发生反应离子方程式为：SO32-+Cu2++Cl-+H2O=CuCl↓+SO42-+2H+D. “洗涤”时采用乙醇与用蒸馏水相比较，制得CuCl纯度更高
CuCl为白色固体，难溶于水和乙醇，潮湿时易被氧化，常用作媒染剂。以废铜渣（主要成分为Cu，含少量Ni、Al2O3等）为原料制备CuCl的工艺流程如图。下列说法不正确的是（ ）
- A. “除镍”与“碱溶”过程发生的主要反应均为非氧化还原反应
- B. “酸溶”时可用热的氧气替换H2O2作氧化剂
- C. “还原”时发生反应离子方程式为：SO32-+Cu2++Cl-+H2O=CuCl↓+SO42-+2H+
- D. “洗涤”时采用乙醇与用蒸馏水相比较，制得CuCl纯度更高
题目解答
答案
C
【分析】废铜渣在CO作用下除去Ni，剩余Cu和Al2O3，加入氢氧化钠溶液经过碱溶使氧化铝转化为可溶性盐除去氧化铝，过滤得到Cu，而后将Cu在H2O2、稀硫酸中氧化形成Cu2+，再加入亚硫酸钠、NaCl再还原成CuCl，过滤、洗涤得到CuCl。
【详解】A．除镍时，Ni单质与CO形成配合物，不属于氧化还原反应，碱溶时，氧化铝与NaOH溶液反应生成偏铝酸钠和水，也不属于氧化还原反应，A正确；
B．H2O2的作用是酸性环境中将铜单质氧化，热的氧气也可以在酸性环境中将铜单质氧化，且不引入新的杂质，B正确；
C．还原”时，在氯化钠溶液中，硫酸铜溶液被亚硫酸钠还原为+1价铜离子生成CuCl沉淀，离子方程式为SO$_3^{2-}$+2Cu2++2Cl−+H2O=2CuCl↓+SO$_4^{2-}$+2H+，C错误；
D．有水时CuCl更容易被氧化，使用乙醇能隔绝空气，防止CuCl被氧化，D正确；
综上所述答案为C。
【分析】废铜渣在CO作用下除去Ni，剩余Cu和Al2O3，加入氢氧化钠溶液经过碱溶使氧化铝转化为可溶性盐除去氧化铝，过滤得到Cu，而后将Cu在H2O2、稀硫酸中氧化形成Cu2+，再加入亚硫酸钠、NaCl再还原成CuCl，过滤、洗涤得到CuCl。
【详解】A．除镍时，Ni单质与CO形成配合物，不属于氧化还原反应，碱溶时，氧化铝与NaOH溶液反应生成偏铝酸钠和水，也不属于氧化还原反应，A正确；
B．H2O2的作用是酸性环境中将铜单质氧化，热的氧气也可以在酸性环境中将铜单质氧化，且不引入新的杂质，B正确；
C．还原”时，在氯化钠溶液中，硫酸铜溶液被亚硫酸钠还原为+1价铜离子生成CuCl沉淀，离子方程式为SO$_3^{2-}$+2Cu2++2Cl−+H2O=2CuCl↓+SO$_4^{2-}$+2H+，C错误；
D．有水时CuCl更容易被氧化，使用乙醇能隔绝空气，防止CuCl被氧化，D正确；
综上所述答案为C。
解析
本题考查工艺流程中的化学反应类型、氧化剂选择、离子方程式书写及洗涤剂选择依据。核心思路在于：
- 判断反应类型：区分氧化还原反应与非氧化还原反应；
- 氧化剂替代分析：根据反应条件判断氧化剂可行性；
- 离子方程式配平：验证电荷与原子守恒；
- 洗涤剂作用：结合物质性质分析洗涤方式。
破题关键：
- 选项C的离子方程式未配平，电荷不守恒；
- 选项D中乙醇洗涤可隔绝氧气，防止CuCl氧化。
选项A
除镍：Ni与CO生成Ni(CO)₄（非氧化还原反应）；
碱溶：Al₂O₃与NaOH反应生成NaAlO₂（复分解反应）。
结论：均为非氧化还原反应，正确。
选项B
H₂O₂在酸性条件下氧化Cu生成Cu²+，氧气在酸性条件下也可氧化Cu，且不引入杂质。
结论：可用氧气替代，正确。
选项C
错误原因：
- 电荷未守恒：左边总电荷为$-1$，右边为$0$；
- 正确方程式：
$\text{SO}_3^{2-} + 2\text{Cu}^{2+} + 2\text{Cl}^{-} + \text{H}_2\text{O} \rightarrow 2\text{CuCl} \downarrow + \text{SO}_4^{2-} + 2\text{H}^+$
结论：方程式未配平，错误。
选项D
乙醇不溶CuCl且隔绝空气，防止CuCl潮湿氧化，纯度更高。
结论：正确。