兼职的同学不能与用人单位签订非全日制劳动合同以维护合法权益。

兼职的同学可以与用人单位签订非全日制劳动合同。非全日制劳动合同是指劳动者与用人单位约定的以小时计酬为主，劳动者在同一用人单位一般平均每日工作时间不超过四小时，每周工作时间累计不超过二十四小时的劳动合同。签订非全日制劳动合同有助于维护兼职同学的合法权益，明确双方的权利和义务。