在 LCAO-MO 中,所谓对称性匹配就是指两个原子轨道的位相相同。这种说法是否正确,

对称性匹配是LCAO-MO方法中的核心概念，指两个原子轨道在组合时对称性是否协调。本题的关键在于理解对称性匹配的定义：

1. 对称性匹配不仅涉及原子轨道的位相（波函数符号），更强调轨道的对称类型（如s轨道与p轨道的对称性是否匹配）。
2. 位相相同（同号）会导致同位相重叠，形成 bonding 轨道，但这只是对称性匹配的一种结果，而非定义。
3. 对称性匹配的核心是轨道的对称类型是否允许有效重叠，例如s轨道与p轨道在特定方向上的重叠是否符合对称规则。

概念辨析

1. 位相相同：指两个原子轨道的波函数符号相同（如均正或均负），这种情况下重叠会增强核间电子密度，形成 bonding 轨道。
2. 对称性匹配：指两个原子轨道的对称类型（如s、p轨道的方向）在空间分布上能够有效重叠。例如：
   • s轨道与s轨道：对称性完全匹配，可形成强 bonding 轨道。
   • p轨道头碰头（s对称）：对称性匹配，形成 bonding 轨道。
   • p轨道肩并肩（p对称）：对称性不匹配，无法形成 bonding 轨道。

错误点分析

题目中将“对称性匹配”等同于“位相相同”，忽略了对称类型的重要性。即使位相相同，若对称类型不匹配（如p轨道肩并肩），仍无法有效重叠。因此，原说法错误。