题目

19．化合物Ⅰ（C 11 H 12 O 3 ）是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基． Ⅰ可以用E 和H在一定条件下合成： A NaOH B ①B2H6 c _(2)/Cu D ①Cu(OH)2 E →-|||-C4H9Cl _(2)(H)_(3)OH Delta C4H8 |② _(2)(O)_(2)/(OH)^- C4H2O ② H^+-|||-一定-|||-条件-|||-F Cl2 G bigcirc (1)NaOH/(H)_(2)O H-|||-C7H2O 光照 C7H5OCl2 ② H^+ C7H5O2 已知：①A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢； ②RCH=CH 2 →_(②H_{2)O_(2)/OH-}^①B_(2H_{6)}RCH 2 CH 2 OH ③化合物F苯环上的一氯代物只有两种； ④通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基 （1）A的化学名称为2-甲基-2-氯丙烷； （2）D的结构简式为（CH 3 ） 2 CHCHO； （3）I的结构简式为A NaOH B ①B2H6 c _(2)/Cu D ①Cu(OH)2 E →-|||-C4H9Cl _(2)(H)_(3)OH Delta C4H8 |② _(2)(O)_(2)/(OH)^- C4H2O ② H^+-|||-一定-|||-条件-|||-F Cl2 G bigcirc (1)NaOH/(H)_(2)O H-|||-C7H2O 光照 C7H5OCl2 ② H^+ C7H5O2 ； （4）写出下列反应的类型：A→B：消去；C→D：氧化 （5）F生成G的化学方程式为：A NaOH B ①B2H6 c _(2)/Cu D ①Cu(OH)2 E →-|||-C4H9Cl _(2)(H)_(3)OH Delta C4H8 |② _(2)(O)_(2)/(OH)^- C4H2O ② H^+-|||-一定-|||-条件-|||-F Cl2 G bigcirc (1)NaOH/(H)_(2)O H-|||-C7H2O 光照 C7H5OCl2 ② H^+ C7H5O2 ； （6）I的同系物J比I相对分子质量小14，J能同时满足如下条件：①苯环上只有两个取代基，②能发生银镜反应，③能和饱和NaHCO 3 溶液反应放出CO 2 ；符合上述条件的同分异构体共有18种（不考虑立体异构）．若J的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2：2：1，写出J的这种同分异构体的结构简式A NaOH B ①B2H6 c _(2)/Cu D ①Cu(OH)2 E →-|||-C4H9Cl _(2)(H)_(3)OH Delta C4H8 |② _(2)(O)_(2)/(OH)^- C4H2O ② H^+-|||-一定-|||-条件-|||-F Cl2 G bigcirc (1)NaOH/(H)_(2)O H-|||-C7H2O 光照 C7H5OCl2 ② H^+ C7H5O2 ． A.A NaOH B ①B2H6 c _(2)/Cu D ①Cu(OH)2 E →-|||-C4H9Cl _(2)(H)_(3)OH Delta C4H8 |② _(2)(O)_(2)/(OH)^- C4H2O ② H^+-|||-一定-|||-条件-|||-F Cl2 G bigcirc (1)NaOH/(H)_(2)O H-|||-C7H2O 光照 C7H5OCl2 ② H^+ C7H5O2B.A NaOH B ①B2H6 c _(2)/Cu D ①Cu(OH)2 E →-|||-C4H9Cl _(2)(H)_(3)OH Delta C4H8 |② _(2)(O)_(2)/(OH)^- C4H2O ② H^+-|||-一定-|||-条件-|||-F Cl2 G bigcirc (1)NaOH/(H)_(2)O H-|||-C7H2O 光照 C7H5OCl2 ② H^+ C7H5O2C.A NaOH B ①B2H6 c _(2)/Cu D ①Cu(OH)2 E →-|||-C4H9Cl _(2)(H)_(3)OH Delta C4H8 |② _(2)(O)_(2)/(OH)^- C4H2O ② H^+-|||-一定-|||-条件-|||-F Cl2 G bigcirc (1)NaOH/(H)_(2)O H-|||-C7H2O 光照 C7H5OCl2 ② H^+ C7H5O2D.CS 2 分子的结构式：S—C—S

19．化合物Ⅰ（C 11 H 12 O 3 ）是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基．

Ⅰ可以用E 和H在一定条件下合成：



已知：①A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢；

②RCH=CH 2 $→_{②H_{2}O_{2}/OH-}^{①B_{2}H_{6}}$RCH 2 CH 2 OH

③化合物F苯环上的一氯代物只有两种；

④通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基

（1）A的化学名称为2-甲基-2-氯丙烷；

（2）D的结构简式为（CH 3 ） 2 CHCHO；

（3）I的结构简式为 ；

（4）写出下列反应的类型：A→B：消去；C→D：氧化

（5）F生成G的化学方程式为： ；

（6）I的同系物J比I相对分子质量小14，J能同时满足如下条件：①苯环上只有两个取代基，②能发生银镜反应，③能和饱和NaHCO 3 溶液反应放出CO 2 ；符合上述条件的同分异构体共有18种（不考虑立体异构）．若J的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2：2：1，写出J的这种同分异构体的结构简式 ．
  • A.
  • B.
  • C.
  • D.CS 2 分子的结构式：S—C—S

题目解答

答案

分析 A中不含不饱和键，A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢，则A的结构简式为（CH 3 ） 3 CCl，A和NaOH的醇溶液发生消去反应生成B，B结构简式为（CH 3 ） 2 CH=CH 2 ，B发生加成反应生成C，C结构简式为（CH 3 ） 2 CH 2 CH 2 OH，C在Cu作催化剂条件下发生氧化反应生成D，D结构简式为（CH 3 ） 2 CH 2 CHO，D和新制氢氧化铜悬浊液发生氧化反应然后酸化得到E，E结构简式为（CH 3 ） 2 CH 2 COOH；

化合物F苯环上的一氯代物只有两种，则F结构简式为 ，对甲基苯酚和氯气发生取代反应生成G，G发生取代反应生成H，结合题给信息、G和H分子式知，H中含有醛基，则F中甲基上氢原子被氯原子取代，G结构简式为

，H结构简式为 ，E和H发生酯化反应生成I，I结构简式为 ，据此分析解答．
解答 解：A中不含不饱和键，A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢，则A的结构简式为（CH 3 ） 3 CCl，A和NaOH的醇溶液发生消去反应生成B，B结构简式为（CH 3 ） 2 CH=CH 2 ，B发生加成反应生成C，C结构简式为（CH 3 ） 2 CH 2 CH 2 OH，C在Cu作催化剂条件下发生氧化反应生成D，D结构简式为（CH 3 ） 2 CH 2 CHO，D和新制氢氧化铜悬浊液发生氧化反应然后酸化得到E，E结构简式为（CH 3 ） 2 CH 2 COOH；

化合物F苯环上的一氯代物只有两种，则F结构简式为 ，对甲基苯酚和氯气发生取代反应生成G，G发生取代反应生成H，结合题给信息、G和H分子式知，H中含有醛基，则F中甲基上氢原子被氯原子取代，G结构简式为

，H结构简式为 ，E和H发生酯化反应生成I，I结构简式为 ，

（1）A为（CH 3 ） 3 CCl，其名称是2-甲基-2-氯丙烷，

故答案为：2-甲基-2-氯丙烷；

（2）D为 （CH 3 ） 2 CHCHO，故答案为：（CH 3 ） 2 CHCHO；

（3）通过以上分析知，I为 ，故答案为： ；

（4）通过以上分析知，A发生消去反应生成B，C发生氧化反应生成D，故答案为：消去；氧化；

（5）通过以上分析知，F发生取代反应生成G，反应方程式为 ，

故答案为： ；

（6）I（ ）的同系物J比I相对分子质量小14，J比I少一个-CH 2 -原子团，J的同分异构体中能同时满足如下条件：①苯环上只有两个取代基，②既能发生银镜反应，又能与饱和NaHCO 3 溶液反应放出CO 2 ，则J的同分异构体含有-CHO、-COOH，

侧链为-CHO、-CH 2 CH 2 COOH，有邻、间、对三种位置，

侧链为-CHO、-CH（CH 3 ）COOH，有邻、间、对三种位置，

侧链为-CH 2 CHO、-CH 2 COOH，有邻、间、对三种位置，

侧链为-CH 2 CH 2 CHO、-COOH，有邻、间、对三种位置，

侧链为-CH（CH 3 ）CHO、-COOH，有邻、间、对三种位置，

侧链为-CH 3 、-CH（CHO）COOH，有邻、间、对三种位置，

故符合条件的同分异构体有6×3=18种，

J的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2：2：1，而J的同分异构体发生银镜反应并酸化后的产物苯环侧链至少有2种H原子，故产物中苯环上只有1种H原子，产物有2个-COOH，应还含有2个-CH 2 -，2个侧链相同且处于对位，产物中侧链为-CH 2 COOH，故符合条件的同分异构体结构简式为： ，

故答案为：18； ．
点评 本题考查有机物推断，为高频考点，侧重考查学生分析推断能力，明确官能团及其性质关系是解本题关键，注意题给信息的灵活运用，难点是同分异构体种类判断，同分异构体有位置异构、碳链异构等．