题目
K2Cr2O7等强氧化剂与Na2S2O3的反应无确定的化学计量关系,不能在被测试液中,进行直接滴定。
K2Cr2O7等强氧化剂与Na2S2O3的反应无确定的化学计量关系,不能在被测试液中,进行直接滴定。
题目解答
答案
正确
解析
关键知识点:
本题考查强氧化剂(如K₂Cr₂O₇)与还原剂(如Na₂S₂O₃)反应的化学计量关系及其滴定可行性。
核心思路:
直接滴定要求反应具有明确的化学计量比,且能通过指示剂或仪器准确判断终点。若反应过程中存在分步还原、中间产物生成等情况,会导致总反应的计量比不确定,无法直接滴定。
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反应特性分析
- K₂Cr₂O₇是强氧化剂,在酸性条件下通常被还原为Cr³⁺(Cr₂O₇²⁻ + 14H⁺ + 6e⁻ → 2Cr³⁺ + 7H₂O)。
- Na₂S₂O₃是还原剂,S₂O₃²⁻易被氧化为S或其他含硫产物(如SO₃²⁻)。
- 二者反应可能涉及分步还原:Cr₂O₇²⁻可能先被S₂O₃²⁻还原为Cr³⁺,或生成其他中间态(如CrO₄²⁻),导致总反应的电子转移数不确定。
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计量关系不确定性
- 由于反应路径复杂,Cr₂O₇²⁻与S₂O₃²⁻的物质的量比无法固定。例如,若Cr₂O₇²⁻分步还原,每一步的电子转移数不同,总反应的计量比会随条件变化。
- 无确定的总反应式,无法通过化学计量直接计算浓度。
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滴定可行性
- 直接滴定需反应终点明确且计量比恒定。本题中,反应的不确定关系导致滴定终点难以判断,结果不准确。
- 实验中需通过间接方法(如加入指示剂、分步滴定)或调整反应条件(如控制pH)来实现定量分析。