Cr2O72-是含氧酸盐, 必在酸性中才有足够强的氧化性。放置是因反应慢。放于暗处是为避免光催化空气中O2氧化I-。稀释则是为避免酸度高时空中O2氧化I-,同时使 Cr3+绿色变浅, 终点变色明显。 若终点后很快出现蓝色, 说明Cr2O72-氧化 I-反应不完全, 应弃去重做。沉淀、重量滴定法题目:3048为获得大颗粒的晶形沉淀,沉淀条件中最关键的一点是溶液的浓度要稀,加入沉淀剂时要慢加快搅,防止局部过浓。试以·韦曼(Von.Weimarn)提出的经验公式予以解释。3049无定形沉淀的条件之一是在浓溶液中进行,这必然使吸附杂质量增多,为克服这个缺点,在实验中采取的措施是什么?3050当用冷水洗涤AgCl沉淀时,为什么会产生胶溶现象?应当选用什么洗涤液?3051今有两份试液,采用BaSO重量法测定SO,由于沉淀剂的浓度相差10倍,沉淀剂浓度大的那一份沉淀在过滤时穿透了滤纸,为什么?3052什么叫均相成核?溶液的相对过饱和度较大时,对生成晶体的颗粒大小有何影响, 为什么?3053均匀沉淀法有哪些优点?试举两实例说明之(用反应式表明沉淀过程)。1076指出以下银量法所用指示剂及适用酸度:1077设计一分析方案测定银焊条中Ag的含量:1078设计HCl-HAc溶液中HCl含量测定方案:1079有一由碱金属氯化物和铬酸盐所组成的混合物,填表说明如何测定其中的氯化物:1080设计测定NaS-NaCl混合液中的NaCl浓度的方案:1081设计用银量法测定BaCl·2HO试剂纯度的方案:3067欲用莫尔法测定Ag,其滴定方式与测定Cl有无不同?为什么?3068 能否用莫尔法直接滴定Ag? 为什么?3069 简要说明莫尔法测定Cl的原理。3070用佛尔哈德法测定Cl、Br、I时的条件是否一致,为什么?——————————————————————————————————
n.Weimarn)提出的经验公式予以解释。3049无定形沉淀的条件之一是在浓溶液中进行,这必然使吸附杂质量增多,为克服这个缺点,在实验中采取的措施是什么?3050当用冷水洗涤AgCl沉淀时,为什么会产生胶溶现象?应当选用什么洗涤液?3051今有两份试液,采用BaSO重量法测定SO,由于沉淀剂的浓度相差10倍,沉淀剂浓度大的那一份沉淀在过滤时穿透了滤纸,为什么?3052什么叫均相成核?溶液的相对过饱和度较大时,对生成晶体的颗粒大小有何影响, 为什么?3053均匀沉淀法有哪些优点?试举两实例说明之(用反应式表明沉淀过程)。1076指出以下银量法所用指示剂及适用酸度:1077设计一分析方案测定银焊条中Ag的含量:1078设计HCl-HAc溶液中HCl含量测定方案:1079有一由碱金属氯化物和铬酸盐所组成的混合物,填表说明如何测定其中的氯化物:1080设计测定NaS-NaCl混合液中的NaCl浓度的方案:1081设计用银量法测定BaCl·2HO试剂纯度的方案:3067欲用莫尔法测定Ag,其滴定方式与测定Cl有无不同?为什么?3068 能否用莫尔法直接滴定Ag? 为什么?3069 简要说明莫尔法测定Cl的原理。3070用佛尔哈德法测定Cl、Br、I时的条件是否一致,为什么?——————————————————————————————————
题目解答
答案
答案:3048 沉淀的初速度=K(Q-S)/S,相对过饱和度越大,沉淀的初速度快,晶核生成得多,得到的是小颗粒,反之(Q-S)/S小,易得到大颗粒。因此晶形沉淀条件的关键是保证(Q-S)/S小,稀与慢加及搅动都是控制Q小。
3049 沉淀完毕之后,加一定量热水稀释,充分搅拌,使表面吸附杂质转移到溶液中去。
3050 用冷水洗涤沉淀时,外双电层中带电荷离子被洗掉,使AgCl颗粒带相同电荷,互相排斥,使之均匀分散,故产生胶溶现象,应当选电解质溶液洗。
3051 由于沉淀剂的浓度大,使相对过饱和度大,此时均相成核为主,造成了大量的晶核,因沉淀颗粒太小,故穿透滤纸。
3052 过饱和溶液中的构晶离子自发地形成晶核的过程;过饱和度较大时均相成核为主,生成大量的晶核,只能得到颗粒细小的沉淀。
3053 得到的沉淀颗粒大,表面吸附杂质少,易过滤洗涤
例1:硫代乙酰胺水解生成H2S,沉淀硫化物
△
CH3CSNH2+H2O====CH3CONH2+H2S
M2++S2-====MS↓
例2:尿素水解生成NH3,中和溶液中的H+,使CaC2O4均匀沉淀
△
CO(NH2)2+H2O====CO2+2NH3
Ca2++C2O42-+H+====CaC2O4↓
H+ + NH3====NH4+
1076
方法 | 莫尔法 | 佛尔哈德法 |
指示剂 | K2CrO4 | 铁铵矾 |
适用酸度 | 中性或弱碱 | 强酸 |
1077
HNO3 | NH4SCN (KSCN) | 酸性 | 铁铵矾 白色→粉红 |
1078
AgNO3 | 中性至弱碱性 用NaOH中和至甲基红变黄 | K2CrO4 黄色→砖红色 |
1079 佛尔哈德法 返滴定 AgNO3 硫酸铁铵 HNO3
NH4SCN
1080
AgNO3直接滴定 | 加稀HNO3, 加热赶H2S, 调pH至近中性 | K2CrO4 黄→砖红 | 1:1 |
AgNO3及KSCN 返滴定 | 酸性(HNO3), 硝基苯 | 铁铵钒 白→粉红 | 1:1 |
两者选一。
1081 (1) AgNO3, Na2SO4,中和至弱碱性, K2CrO4 ,
(cV)AgNO3Mr(BaCl2·2H2O)
w(BaCl2·2H2O) = ────────────── ×100%
m试样×2
(2) NH4SCN, AgNO3, 硝基苯, HNO3介质 , Fe3+ ,
[(cV)AgNO3-(cV)NH4SCN]Mr(BaCl2·2H2O)
w(BaCl2·2H2O)= ──────────────────×100%
m试样×2
两者选一。
3067 用莫尔法测定Cl-采用直接法测定,终点是砖红色Ag2CrO4沉淀出现,很明显。若用此法直接测定Ag+,由于加入指示剂后即有Ag2CrO4生成,终点附近Ag2CrO4转化为AgCl很慢,难以准确测定,因此若必用莫尔法测Ag+,应先加入过量NaCl标准溶液,再用AgNO3标准溶液返滴滤液中过量的Cl-。
3068 不能,因为加入指示剂后即生成Ag2CrO4砖红色沉淀。Ag2CrO4 沉淀全部转为AgCl,反应较慢,无法确定终点。
3069 用AgNO3为滴定剂,K2CrO4为指示剂,因为s(AgCl)<<s(Ag2CrO4), 利用分步沉淀原理,首先生成AgCl沉淀,Ag2CrO4红色沉淀后生成,表明Cl-定量沉淀指示终点到达。
3070 因AgCl的溶解度比AgSCN大,在测Cl-时,加入过量AgNO3生成AgCl沉淀后应把AgCl过滤或加入硝基苯保护AgCl,使终点时AgCl不转化为AgSCN。而AgBr、AgI的溶解度比AgSCN更小,故不必过滤或保护。
酸碱滴定法
问题:
2126
为何在酸碱滴定中HCl、NaOH溶液浓度一般为0.1mol/L左右,而EDTA溶液常使用0.05mol/L~0.02 mol/L?
2127
有人说“滴定分析所用标准溶液浓度不宜过大的原因是由于过量一滴所造成的误差必然相应增大”,你认为正确吗? 试说明:
(1) 由于过量一滴所造成的误差与浓度有何关系?
(2) 浓度大时对终点误差的影响是有利或是无利?
(3) 浓度不宜过大原因是什么?
4738
PAN在pH = 2 12围呈黄色,它与Cu等金属离子的络合物显红色,但它与Ca不显色。为此,在pH = 1012时,加入适量的CuY,即可用PAN作为滴定Ca的指示剂,简述其原理。
4739
CuY和PAN (即Cu-PAN)是一种应用广泛的金属指示剂,即往被测金属离子溶液中滴入CuY和PAN,在实验操作中,是否一定要加入准确浓度的CuY?简述其理由。
答案:
0855
EDTA标液 Zn标液 Zn标液
↓ ↓ 返滴 ↓
Bi BiY
pH=1 加过量EDTA,△ NHF,△
Al───→ Al ────────→ AlY ────→ AlF
Pb二甲酚橙 Pb pH=5-6,冷滴 PbY 冷滴 PbY
测Bi 测Al+Pb 测Al
两者之差即Pb
0856
KCN pH=10 NH-NH Cu(CN)
Cu2+、Zn2+、Pb2+ ──────────────→ Zn(CN)
酒石酸 EBT,EDTA滴定 PbY(测得Pb含量)
甲醛 Cu(CN) Cu(CN)
───→ Zn ───────→ ZnY(测得Zn含量)
PbY EDTA滴定 PbY
0857 1. 不能在酸性液中加KCN,否则生成剧毒挥发HCN气体。应当先调至碱性后加KCN