3.解释下述反应的主要产物为什么是(Ⅱ)而不是(I )。(8分)-|||-CH3 CH3 Br CH3-|||-H3C -C -CH=CH2 HBr H3C -C- CH-CH3+H3C -C CHCH3-|||-CH3 CH3Br CH3-|||-(I) (Ⅱ)

本题考查卤代烃在酸性条件下的取代反应机理，核心在于理解碳正离子的形成与重排。反应中，伯碳正离子因稳定性较差，会发生甲基迁移，转化为更稳定的二级碳正离子，最终生成主要产物(Ⅱ)。关键点在于：

1. 酸催化下生成碳正离子中间体；
2. 碳正离子重排为更稳定的形式；
3. 产物由最稳定的碳正离子决定。

反应机理分析

1. 质子化与碳正离子形成
   在酸性条件下，H⁺质子化溴原子，形成CH₃CH₂CH₂CH₂Br₂⁺，随后Br⁻脱离，生成伯碳正离子CH₃CH₂CH₂CH₂⁺。

2. 碳正离子重排
   伯碳正离子稳定性较差，通过甲基迁移（第二个碳上的甲基迁移到第一个碳），形成二级碳正离子(CH₃)₂CHCH⁺。

3. 溴离子攻击与产物生成
   Br⁻优先攻击更稳定的二级碳正离子，生成主要产物(Ⅱ)CH₃CH(CH₃)CH₂CH₃。而未重排的伯碳正离子生成的产物(I)CH₃CH₂CH₂CH₂CH₃因比例低，非主要产物。

关键结论

• 碳正离子重排是决定产物分布的核心步骤；
• 二级碳正离子更稳定，主导最终产物的形成。