一定温度下,将纯NH4HS(s)置于抽空的容器中发生分解,NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g),测得平衡时体系总压力为pθ,则标准平衡常数为( )A. 1/4 pθB. 1/4C. 1/2(pθ)2D. 1/4(pθ)2

考查要点：本题主要考查化学平衡常数的计算，特别是涉及固体分解生成气体的反应。关键在于正确写出平衡常数表达式，并处理分压与总压的关系。

解题核心思路：

1. 固体活度恒定：固体的浓度视为常数，不参与平衡常数的表达式。
2. 分压关系：分解生成的两种气体物质的量相等，分压相等，总压为两者分压之和。
3. 平衡常数形式：标准平衡常数需以分压比（分压除以标准压力$p_\theta$）的形式计算。

破题关键点：

• 明确平衡常数仅包含气体产物的分压比。
• 根据总压推导各气体分压，代入平衡常数表达式。

反应分析

反应式为：
$\text{NH}_4\text{HS(s)} \rightleftharpoons \text{NH}_3\text{(g)} + \text{H}_2\text{S(g)}$

• 固体分解：NH₄HS为纯固体，其活度为1，不参与平衡常数表达式。
• 气体生成：每分解1 mol固体，生成1 mol NH₃和1 mol H₂S，总物质的量为2 mol。

分压计算

设平衡时NH₃和H₂S的分压均为$p$，则总压为：
$p_{\text{总}} = p_{\text{NH}_3} + p_{\text{H}_2\text{S}} = p + p = 2p.$
已知总压$p_{\text{总}} = p_\theta$，得：
$p = \frac{p_\theta}{2}.$

平衡常数表达式

标准平衡常数$K_\theta$的表达式为：
$K_\theta = \left( \frac{p_{\text{NH}_3}}{p_\theta} \right) \left( \frac{p_{\text{H}_2\text{S}}}{p_\theta} \right).$
代入分压$p = \frac{p_\theta}{2}$：
$K_\theta = \left( \frac{\frac{p_\theta}{2}}{p_\theta} \right) \left( \frac{\frac{p_\theta}{2}}{p_\theta} \right) = \left( \frac{1}{2} \right) \left( \frac{1}{2} \right) = \frac{1}{4}.$