EDTA 法测定 Al3+ ,常用的滴定方式是( )A. 直接滴定;B. 间接滴定;C. 返滴定;D. 置换滴定。E. 选择题 2

考查要点：本题主要考查EDTA滴定法中不同滴定方式的应用条件，特别是铝离子（Al³+）的测定方法。

解题核心思路：
EDTA法测定金属离子时，需根据金属离子的性质选择合适的滴定方式。铝离子与EDTA形成的配合物稳定性较差，且在酸性条件下易发生水解生成沉淀，导致直接滴定困难。因此，通常采用返滴定法：先加入过量EDTA，将Al³+完全配位，再用标准金属离子溶液返滴定剩余的EDTA。

破题关键点：

1. 明确铝离子的化学性质（配合物稳定性低、易水解）。
2. 理解不同滴定方式的适用场景（返滴定适用于直接滴定困难的情况）。

EDTA法测定Al³+时，直接滴定存在以下问题：

1. 配合物稳定性不足：Al³+与EDTA形成的配合物不够稳定，导致滴定终点不明显。
2. 水解干扰：在酸性条件下，Al³+易水解生成Al(OH)3沉淀，影响反应进行。

因此，实际操作中采用返滴定法：

1. 加入过量EDTA：将溶液酸化后，用EDTA过量络合Al³+。
2. 返滴定剩余EDTA：在碱性条件下，用标准锌溶液（或其他金属离子）滴定剩余的EDTA，通过锌的用量计算Al³+的含量。

关键步骤：

• 过量EDTA的保证：确保Al³+完全被络合。
• 碱性环境：避免返滴定时EDTA与锌的反应受pH影响。