在硫酸介质中，用Na2C2O4基准物标定KMnO4溶液时，如果溶液温度高于90℃，则所得KMnO4溶液的浓度（）。A. 偏低B. 偏高C. 无误差D. 不确定

本题考查氧化还原滴定实验中温度对反应的影响。关键点在于理解温度过高导致草酸钠分解，从而影响标定结果。需明确：

1. 草酸钠与高锰酸钾的反应条件：需在酸性、加热条件下进行，温度通常控制在70-80℃。
2. 温度过高的后果：温度超过90℃时，草酸钠可能分解为二氧化碳和乙酸，导致实际参与反应的草酸量减少。
3. 对标定结果的影响：分解使消耗的高锰酸钾量减少，计算出的高锰酸钾浓度偏高。

反应原理

草酸钠（Na₂C₂O₄）与高锰酸钾（KMnO₄）在硫酸介质中反应的化学方程式为：
$2\text{KMnO}_4 + 5\text{Na}_2\text{C}_2\text{O}_4 + 8\text{H}_2\text{SO}_4 \rightarrow 2\text{MnSO}_4 + \text{K}_2\text{SO}_4 + 5\text{Na}_2\text{SO}_4 + 10\text{CO}_2 \uparrow + 8\text{H}_2\text{O}$

温度对反应的影响

1. 草酸钠的热稳定性：当温度高于90℃时，草酸钠可能发生分解：
   $\text{Na}_2\text{C}_2\text{O}_4 \xrightarrow{\Delta} \text{Na}_2\text{CO}_3 + \text{CO} \uparrow$
   分解产生的CO逸出，导致实际参与氧化还原反应的草酸钠减少。

2. 对滴定结果的影响：

   • 分解后的溶液中有效还原剂（草酸根离子）减少，需更少的KMnO₄即可达到滴定终点。
   • 根据公式 $c_{\text{KMnO}_4} = \frac{n_{\text{C}_2\text{O}_4^{2-}}}{5V_{\text{KMnO}_4}}$，若实际消耗的KMnO₄体积 $V$ 减少，则计算出的 $c_{\text{KMnO}_4}$ 偏高。