实际电解时, 阴极上首先发生还原反应的是:A. 标准电极电势最高者B. 标准电极电势最低者C. 电极电势最高者D. 电极电势最低者

步骤 1：理解标准电极电势和电极电势
标准电极电势是指在标准状态下（温度为298K，压力为101.325kPa，浓度为1mol/L）的电极电势。电极电势是指在实际电解过程中，电极上发生的氧化还原反应的电势。
步骤 2：分析阴极还原反应
在电解过程中，阴极是发生还原反应的电极。根据能斯特方程，电极电势与标准电极电势、反应物和产物的浓度有关。在实际电解过程中，电极电势会受到电解条件的影响。
步骤 3：确定阴极上首先发生还原反应的物质
在实际电解过程中，阴极上首先发生还原反应的物质是电极电势最高者。这是因为电极电势越高，物质越容易被还原。