根据米氏方程，有关[s]与Km之间关系的说法不正确的是A. 当[s]＜ ＜ Km时，V与[s]成正比B. 当[s] =Km时，V=1/2VmaxC. 当[s] ＞ ＞Km时，反应速度与底物浓度无关D. 当[s] =2/3Km时，V=25%Vmax

米氏方程是酶促反应动力学的核心公式，形式为：
$V = \frac{V_{\text{max}} [S]}{K_m + [S]}$
本题考查不同底物浓度$[S]$与米氏常数$K_m$的比值对反应速度$V$的影响。需明确以下关键点：

1. 当$[S] \ll K_m$时，反应处于一级反应阶段，$V$与$[S]$成正比；
2. 当$[S] = K_m$时，$V = \frac{1}{2}V_{\text{max}}$；
3. 当$[S] \gg K_m$时，反应达到零级反应阶段，$V$接近$V_{\text{max}}$，与$[S]$无关；
4. 当$[S] = \frac{2}{3}K_m$时，代入公式计算可得$V = \frac{2}{5}V_{\text{max}}$（即$40\%V_{\text{max}}$），而非$25\%V_{\text{max}}$。

选项分析

A. 当$[S] \ll K_m$时，$V$与$[S]$成正比

此时分母$K_m + [S] \approx K_m$，方程简化为：
$V \approx \frac{V_{\text{max}}}{K_m} [S]$
$V$与$[S]$线性相关，正确。

B. 当$[S] = K_m$时，$V = \frac{1}{2}V_{\text{max}}$

代入公式：
$V = \frac{V_{\text{max}} \cdot K_m}{K_m + K_m} = \frac{V_{\text{max}}}{2}$
正确。

C. 当$[S] \gg K_m$时，反应速度与底物浓度无关

此时分母$K_m + [S] \approx [S]$，方程简化为：
$V \approx V_{\text{max}}$
反应速度达到最大值，与$[S]$无关，正确。

D. 当$[S] = \frac{2}{3}K_m$时，$V = 25\%V_{\text{max}}$

代入公式计算：
$V = \frac{V_{\text{max}} \cdot \frac{2}{3}K_m}{K_m + \frac{2}{3}K_m} = \frac{\frac{2}{3}V_{\text{max}}}{\frac{5}{3}} = \frac{2}{5}V_{\text{max}} = 40\%V_{\text{max}}$
实际结果为$40\%V_{\text{max}}$，而非$25\%V_{\text{max}}$，错误。