在乙醇 - 环己烷系统气 - 液平衡相图测定实验中,把乙醇加热到气液平衡后,测定气相组成时,经常会发现其折光率比实验室提供的折光率- 组成工作曲线( 表) 中的最小值还小的现象。产生此现象的原因不可能是:( )A. 恒温槽温度不准;B. 试剂不纯;C. 折光率仪零点没校正好;D. 沸点仪没干燥好, 残留少量乙醇 - 环己烷的混合物。

本题考查乙醇-环己烷系统气-液平衡相图测定实验中折光率异常现象的可能原因。关键在于理解各选项对实验结果的影响：

1. 折光率与组成关系：折光率由溶液组成决定，工作曲线中的最小值通常对应特定组成（如共沸点）。
2. 选项分析：
   • A（恒温槽温度不准）：温度波动会破坏气液平衡，导致组成异常。
   • B（试剂不纯）：杂质改变系统性质，可能偏离理论组成。
   • C（折光率仪零点未校准）：零点偏差直接导致测量值整体偏移。
   • D（沸点仪未干燥）：残留混合物蒸发后混入冷凝液，可能改变组成，但实际实验中残留物通常已被蒸发或分离，对结果影响有限。

核心思路：排除法结合实验操作逻辑，判断选项是否可能引起折光率低于最小值。

选项分析

A. 恒温槽温度不准

• 温度不稳定会导致气液平衡未达理论状态，气相组成偏离预期，折光率异常。

B. 试剂不纯

• 杂质改变系统挥发性，可能使共沸点组成偏移，导致折光率低于最小值。

C. 折光率仪零点未校准

• 零点偏差使测量值整体偏低，直接导致折光率低于最小值。

D. 沸点仪未干燥

• 残留混合物在加热时蒸发，可能混入冷凝液，但实验中通常通过分离冷凝或干燥处理避免干扰。残留物若未被有效分离，可能改变组成，但实际操作中此类影响较小，且题目未明确说明残留物性质，故不可能是主要原因。