主反应级活化能大于副反应活化能的平行反应,宜采用低温操作。A. 对B. 错

考查要点：本题考察平行反应中温度对反应选择性的影响，需结合活化能与反应速率的关系进行判断。

核心思路：

• 活化能越高，反应速率对温度越敏感。
• 当主反应活化能大于副反应时，升高温度会使主反应速率相对副反应更快增长，从而提高主反应的选择性。
• 低温操作会抑制主反应速率，使副反应相对占优，因此原题说法错误。

关键分析步骤

1. 阿累尼乌斯方程：
   反应速率常数 $k = A \cdot e^{-E_a/(R T)}$，其中 $E_a$ 为活化能，$T$ 为温度。

   • 活化能 $E_a$ 越大，速率常数 $k$ 对温度 $T$ 的变化越敏感。

2. 平行反应速率比较：

   • 主反应速率常数 $k_1 = A_1 \cdot e^{-E_{a1}/(R T)}$，副反应速率常数 $k_2 = A_2 \cdot e^{-E_{a2}/(R T)}$。
   • 题目中 $E_{a1} > E_{a2}$，因此 升温时，$k_1$ 的增长幅度大于 $k_2$。

3. 选择性判断：

   • 主反应选择性与速率比 $k_1/k_2$ 相关。
   • 升温使 $k_1/k_2$ 增大，主反应更占优；低温则使 $k_1/k_2$ 减小，副反应占优。
   • 因此，主反应活化能高的情况下，应采用高温而非低温。