题目
某二元酸的 mathrm(p)K_(mathrm{a1)}=5.0,mathrm(p)K_(mathrm{a2)}=9.0,当[mathrm(H)_2mathrm(A)]=[mathrm(A)^2-]时,溶液mathrm(pH)为( )A. 9.0B. 14.0C. 7.0D. 5.0
某二元酸的 $\mathrm{p}K_{\mathrm{a1}}=5.0$,$\mathrm{p}K_{\mathrm{a2}}=9.0$,当$[\mathrm{H}_2\mathrm{A}]=[\mathrm{A}^{2-}]$时,溶液$\mathrm{pH}$为( )
A. 9.0
B. 14.0
C. 7.0
D. 5.0
题目解答
答案
C. 7.0
解析
本题考查二元酸的电离平衡以及溶液pH的计算。解题的关键思路是利用二元酸的两步电离平衡常数表达式,结合已知条件$[\mathrm{H}_2\mathrm{A}]=[\mathrm{A}^{2 - }]$,推导出$[\mathrm{H}^+]$与$K_{a1}$、$K_{a2}$的关系,进而计算出溶液的pH。
- 首先写出二元酸$\mathrm{H}_2\mathrm{A}$的两步电离方程式及对应的电离平衡常数表达式:
- 第一步电离:$\mathrm{H}_2\mathrm{A} \rightleftharpoons \mathrm{H}^+ + \mathrm{HA}^-$,其电离平衡常数$K_{a1}=\frac{[\mathrm{H}^+][\mathrm{HA}^-]}{[\mathrm{H}_2\mathrm{A}]}$,已知$\mathrm{p}K_{a1}=5.0$,根据$\mathrm{p}K_{a}=-\log K_{a}$,可得$K_{a1}=10^{-5.0}$。
- 第二步电离:$\mathrm{HA}^- \rightleftharpoons \mathrm{H}^+ + \mathrm{A}^{2 - }$,其电离平衡常数$K_{a2}=\frac{[\mathrm{H}^+][\mathrm{A}^{2 - }]}{[\mathrm{HA}^-]}$,已知$\mathrm{p}K_{a2}=9.0$,同理可得$K_{a2}=10^{-9.0}$。
- 然后将$K_{a1}$与$K_{a2}$相乘:
- $K_{a1}\cdot K_{a2}=\frac{[\mathrm{H}^+][\mathrm{HA}^-]}{[\mathrm{H}_2\mathrm{A}]}\times\frac{[\mathrm{H}^+][\mathrm{A}^{2 - }]}{[\mathrm{HA}^-]}$,分子分母中的$[\mathrm{HA}^-]$可以约掉,得到$K_{a1}\cdot K_{a2}=\frac{[\mathrm{H}^+]^2[\mathrm{A}^{2 - }]}{[\mathrm{H}_2\mathrm{A}]}$。
- 接着利用已知条件$[\mathrm{H}_2\mathrm{A}]=[\mathrm{A}^{2 - }]$进行化简:
- 因为$[\mathrm{H}_2\mathrm{A}]=[\mathrm{A}^{2 - }]$,所以$\frac{[\mathrm{H}^+]^2[\mathrm{A}^{2 - }]}{[\mathrm{H}_2\mathrm{A}]}=[\mathrm{H}^+]^2$,即$K_{a1}\cdot K_{a2}=[\mathrm{H}^+]^2$。
- 再计算$[\mathrm{H}^+]$的值:
- 由$K_{a1}\cdot K_{a2}=[\mathrm{H}^+]^2$,可得$[\mathrm{H}^+]=\sqrt{K_{a1}\cdot K_{a2}}$,将$K_{a1}=10^{-5.0}$,$K_{a2}=10^{-9.0}$代入可得$[\mathrm{H}^+]=\sqrt{10^{-5.0}\times10^{-9.0}}$。
- 根据同底数幂相乘,底数不变,指数相加,$10^{-5.0}\times10^{-9.0}=10^{-5.0 - 9.0}=10^{-14.0}$,所以$[\mathrm{H}^+]=\sqrt{10^{-14.0}} = 10^{-7.0}$。
- 最后计算溶液的pH:
- 根据$\mathrm{pH}=-\log[\mathrm{H}^+]$,将$[\mathrm{H}^+]=10^{-7.0}$代入可得$\mathrm{pH}=-\log(10^{-7.0})$。
- 根据对数运算法则$\log a^b = b\log a$,$-\log(10^{-7.0})=-(-7.0)\log10$,因为$\log10 = 1$,所以$\mathrm{pH}=7.0$。