以下说法正确的是() A. S2O32-的构型与SO42-相似。B. 系统的焓等于系统的热量。C. 能形成共价分子的主族元素,其原子的内层d轨道均被电子占满，所以不可能用内层d轨道参与形成杂化轨道。D. 碳酸盐的溶解度均比酸式碳酸盐的溶解度小。

考查要点：本题综合考查化学基本概念，涉及分子构型、热力学概念、杂化轨道理论及盐类溶解度规律。

解题思路：

1. 选项A需比较S₂O₃²⁻与SO₄²⁻的中心原子杂化方式及构型；
2. 选项B需明确焓与热量的关系；
3. 选项C需分析主族元素原子的电子排布与杂化轨道的关系；
4. 选项D需判断碳酸盐与酸式碳酸盐溶解度的普遍规律。

破题关键：

• 分子构型：中心原子孤电子对数决定分子几何构型；
• 焓与热量：焓是状态函数，热量是过程量；
• 杂化轨道：主族元素原子的内层d轨道是否被占满；
• 溶解度：碳酸盐与酸式碳酸盐的溶解度无绝对大小关系。

选项A

S₂O₃²⁻与SO₄²⁻的构型比较：

• SO₄²⁻：中心S原子采用sp³杂化，无孤电子对，构型为正四面体；
• S₂O₃²⁻：中心S原子通过单键连接三个O和一个S，无孤电子对，同样为sp³杂化，构型也为正四面体。
  结论：构型相似，选项A正确。

选项B

焓与热量的关系：

• 焓（H）是状态函数，与系统内能（U）、压强（P）、体积（V）相关；
• 热量（Q）是热传递的量度，仅在恒压过程中ΔH=Q。
  结论：选项B错误。

选项C

主族元素的杂化轨道：

• 主族元素（如C、N、O）的原子无d轨道电子（或内层d轨道未被占满）；
• 杂化轨道由s、p轨道组成，无法利用d轨道。
  结论：选项C正确。

选项D

溶解度规律：

• 碳酸盐与酸式碳酸盐的溶解度无绝对大小关系。例如：
  • Na₂CO₃（溶解度大）> NaHCO₃（溶解度小）；
  • CaCO₃（溶解度小）< Ca(HCO₃)₂（溶解度较大）。
    结论：选项D错误。