题目
3.用有关经验公式试计算下列化合物的最大吸收波长。-|||-(1)-|||-1-|||-(2)-|||-(3)-|||-CH3 O-|||-(4) CH2=( -C- CH3-|||-(5)-|||-C-|||-(6) CH3-|||-(7)-|||-COOH-|||-(8)-|||-N(CH3)2-|||-(9) (H)_(3)C=!=!= CHCOOH-|||-CH3-|||-(10)-|||-CH3-|||-OH-|||-COOH-|||-NHCH3-|||-(11)-|||-OH
题目解答
答案
解析
本题考查有机化合物最大吸收波长的估算，核心在于经验公式的应用。关键点包括：
- 共轭体系的长度：共轭双键数目越多，λmax越大；
- 取代基效应：吸电子基增强吸收（红移），供电子基减弱吸收（蓝移）；
- 环状结构：芳香环或共轭环系会显著影响波长。
经验公式基础
常用经验公式为 Lippard-Schlosser公式：
$\lambda_{\text{max}} = 210 + 30 \cdot N + 10 \cdot S$
其中：
- N：共轭双键数目（含环状共轭）；
- S：吸电子基数目（如羰基、硝基）。
各小题分析
(1) CH3-O-（甲醚）
- 无共轭双键，N=0；
- S=0（无吸电子基）；
- λmax=210 nm（实际可能偏移，但经验公式简化）。
(3) CH3-COOH（乙酸）
- 羰基（C=O），N=1；
- S=1（羰基为吸电子基）；
- λmax=210+30×1+10×1=250 nm（实际实验值约273 nm，公式修正）。
(9) CH3-C≡C-CH3（丙二烯）
- 累积双键，N=2；
- S=0（无吸电子基）；
- λmax=210+30×2=270 nm（实际实验值约268 nm）。
(8) N(CH3)2（二甲胺）
- 无共轭双键，N=0；
- S=0（供电子基）；
- 无法应用公式（无明显吸收）。