17,已知浓度的NaOH因保存不当吸收JCO_2,若用此NaOH滴定H_3 PO_4至第二计量点,则H_3 PO_4的测定结果会()。A. 无影响B. 偏高C. 偏低D. 不确定

考查要点：本题主要考查酸碱滴定中试剂变质对测定结果的影响，涉及化学反应方程式的书写、有效碱量的判断以及误差分析。

解题核心思路：

1. NaOH吸收CO₂的反应：$2\text{NaOH} + \text{CO}_2 \rightarrow \text{Na}_2\text{CO}_3 + \text{H}_2\text{O}$，导致NaOH浓度降低。
2. 滴定反应：H₃PO₄为三元酸，滴定至第二计量点时生成$\text{Na}_2\text{HPO}_4$，需满足$n(\text{NaOH}) = 2n(\text{H}_3\text{PO}_4)$。
3. 误差分析：若NaOH实际浓度降低，滴定时需增大体积才能达到终点，导致计算出的$n(\text{H}_3\text{PO}_4)$偏高。

破题关键：

• Na₂CO₃的中和能力：在酸性条件下，$\text{CO}_3^{2-}$会转化为$\text{CO}_2$和水，无法有效中和$\text{H}_3\text{PO}_4$的$\text{H}^+$，因此NaOH变质后实际有效碱量减少。

1. NaOH的变质分析
   NaOH吸收CO₂后部分转化为Na₂CO₃，导致溶液中有效$\text{OH}^-$浓度降低。假设原NaOH浓度为$c$，变质后实际浓度为$c' < c$。

2. 滴定反应与计量关系
   滴定至第二计量点时，反应为：
   $\text{H}_3\text{PO}_4 + 2\text{OH}^- \rightarrow \text{Na}_2\text{HPO}_4 + 2\text{H}_2\text{O}$
   理论上需$n(\text{NaOH}) = 2n(\text{H}_3\text{PO}_4)$。

3. 体积与浓度的关系

   • 实际NaOH浓度为$c'$，需体积$V = \frac{2n(\text{H}_3\text{PO}_4)}{c'}$。
   • 由于$c' < c$，实际体积$V$比正常情况下更大。

4. 计算误差
   实验中用标称浓度$c$计算：
   $n(\text{NaOH}) = c \cdot V, \quad n(\text{H}_3\text{PO}_4) = \frac{c \cdot V}{2}$
   但实际$n(\text{NaOH}) = c' \cdot V < c \cdot V$，导致计算出的$n(\text{H}_3\text{PO}_4)$偏高。