题目
关于酰化反应,下列叙述错误的是A. 酰化反应一般采取加成消除机理B. 酰化剂的活性顺序一般是酰氯>酸酐>酯>羧酸>酰胺C. 同时存在氧酰化、氮酰化、碳酰化竞争反应时,一般碳酰化具有竞争优势D. 酰氯、酸酐对羟基的酰化反应中,一般不用无机碱如氢氧化钠、碳酸钾等作吸酸剂,因它们与酸反应会产生水,而水会促使酰氯原料水解
关于酰化反应,下列叙述错误的是
A. 酰化反应一般采取加成消除机理
B. 酰化剂的活性顺序一般是酰氯>酸酐>酯>羧酸>酰胺
C. 同时存在氧酰化、氮酰化、碳酰化竞争反应时,一般碳酰化具有竞争优势
D. 酰氯、酸酐对羟基的酰化反应中,一般不用无机碱如氢氧化钠、碳酸钾等作吸酸剂,因它们与酸反应会产生水,而水会促使酰氯原料水解
题目解答
答案
B. 酰化剂的活性顺序一般是酰氯>酸酐>酯>羧酸>酰胺
解析
本题考查酰化反应的相关知识,包括机理、酰化剂活性顺序、竞争反应的选择性及反应条件的影响。关键点在于:
- 酰化剂活性顺序:需明确不同酰化剂(如酰氯、酸酐、酯、羧酸、酰胺)的活性强弱。
- 竞争反应的选择性:不同官能团(氧、氮、碳)在酰化反应中的优先顺序。
- 吸酸剂的选择:无机碱在酰化反应中的适用性。
选项分析
选项A
酰化反应通常通过加成消除机理进行,例如酸酐或酰氯与醇反应生成酯时,需先加成生成中间体,再消除生成产物。此描述正确。
选项B
酰化剂的活性顺序应为:酰氯 > 酸酐 > 酯 > 酰胺 > 羧酸。
- 酰氯活性最高,因Cl⁻是优良的离去基团;
- 酸酐次之,需两分子参与反应;
- 酯活性较低,需强酸催化;
- 酰胺作为酰化剂需高温或催化剂,活性低于羧酸;
- 羧酸本身活性最低,需活化为酸酐或酰氯后才能有效参与反应。
选项B中将羧酸排在酰胺前,顺序错误。
选项C
在氧酰化、氮酰化、碳酰化竞争中,氮酰化(如氨基)通常优先发生(因氨基亲核性最强),但若反应条件特殊(如强酸性条件钝化氨基),碳酰化可能占优。此描述正确。
选项D
酰氯遇水易水解,使用无机碱(如NaOH、K₂CO₃)会生成水,加速酰氯分解。实际应选用有机碱(如吡啶)吸酸,避免水的产生。此描述正确。