判断下列情况对测定结果的影响：  （1）用混有少量的邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液的浓度；  （2）用吸收了CO2的NaOH标准溶液滴定H3PO4至第一计量点；继续滴定至第二计量点时，对测定结果各如何影响？ 

考查要点：本题主要考查化学滴定实验中杂质对测定结果的影响分析，涉及酸碱滴定反应的计量关系及误差判断。

解题核心思路：

1. 明确基准物质与杂质的反应差异：比较杂质与基准物质与NaOH的反应摩尔比，判断实际消耗的NaOH量是否变化。
2. 分析标准溶液的纯度问题：若标准溶液吸收CO₂生成Na₂CO₃，需判断其在不同滴定阶段的反应行为，结合滴定终点对应的产物，分析对体积的影响。

破题关键点：

• （1）邻苯二甲酸的混入：邻苯二甲酸是二元酸，与NaOH反应的摩尔比为1:2，而邻苯二甲酸氢钾为1:1。杂质会增加NaOH消耗量，导致计算的NaOH浓度偏低。
• （2）NaOH吸收CO₂的影响：Na₂CO₃在酸性条件下会分解为CO₂，第一计量点反应不涉及CO₃²⁻，故无影响；第二计量点需更高碱性，Na₂CO₃可能参与反应或稀释NaOH，导致体积偏大，测定值偏高。

第（1）题

杂质的反应特性

邻苯二甲酸（二元酸）与NaOH反应：
$\text{邻苯二甲酸} + 2\text{NaOH} \rightarrow \text{邻苯二甲酸钠盐} + 2\text{H}_2\text{O}$
邻苯二甲酸氢钾（一元酸）与NaOH反应：
$\text{邻苯二甲酸氢钾} + \text{NaOH} \rightarrow \text{邻苯二甲酸钾} + \text{H}_2\text{O}$

对NaOH浓度计算的影响

假设称取的混合物中含少量邻苯二甲酸，实际消耗的NaOH量会增加。但计算时仍按邻苯二甲酸氢钾的摩尔数（1:1）计算，导致测得的NaOH浓度偏小。

第（2）题

NaOH吸收CO₂的反应

$2\text{NaOH} + \text{CO}_2 \rightarrow \text{Na}_2\text{CO}_3 + \text{H}_2\text{O}$
标准溶液中含Na₂CO₃，滴定时与H₃PO₄反应：

第一计量点（H₃PO₄ → H₂PO₄⁻）

• Na₂CO₃在酸性条件下分解：
  $\text{CO}_3^{2-} + 2\text{H}^+ \rightarrow \text{CO}_2\uparrow + \text{H}_2\text{O}$
• 分解产生的CO₂逸出，不参与反应，故第一计量点测定值无影响。

第二计量点（H₂PO₄⁻ → HPO₄²⁻）

• NaOH被稀释为Na₂CO₃，需更多体积才能达到第二计量点。
• 或Na₂CO₃与HPO₄²⁻反应消耗额外碱量，导致计算的H₃PO₄浓度偏大。