题目
pH=4时,莫尔法滴定Cl-得到的结果偏低。A. 对B. 错
pH=4时,莫尔法滴定Cl-得到的结果偏低。
A. 对
B. 错
题目解答
答案
B. 错
解析
本题考查莫尔法滴定的原理以及溶液pH对滴定结果的影响。解题思路是先明确莫尔法的原理,再分析pH=4时溶液中相关离子的变化情况,进而判断对滴定结果的影响。
莫尔法是以$K_2CrO_4$为指示剂,用$AgNO_3$标准溶液直接滴定$Cl^-$的方法。其反应原理如下:
- 滴定反应:$Ag^+ + Cl^- = AgCl\downarrow$(白色),$K_{sp}(AgCl)=1.8\times10^{-10}$。
- 指示反应:$2Ag^+ + CrO_4^{2 - } = Ag_2CrO_4\downarrow$(砖红色),$K_{sp}(Ag_2CrO_4)=2.0\times10^{-12}$。
在莫尔法中,要求溶液的pH范围为6.5 - 10.5。当pH=4时,溶液呈酸性,此时$CrO_4^{2 - }$会发生如下反应:
$2H^+ + 2CrO_4^{2 - }\rightleftharpoons Cr_2O_7^{2 - }+H_2O$
由于上述平衡的存在,使得溶液中$CrO_4^{2 - }$的浓度降低。根据溶度积原理,要生成$Ag_2CrO_4$沉淀,需要更高浓度的$Ag^+$。也就是说,在滴定过程中,需要加入更多的$AgNO_3$标准溶液才能使$CrO_4^{2 - }$转化为$Ag_2CrO_4$沉淀,从而指示滴定终点。这样就会导致测定的$Cl^-$含量偏高,而不是偏低。