下列△rSmθ为正值的反应是()。A. CaO(s)+CO2(g)→CaCO3(s)B. H2O(l)→H2O(s)C. 2 SO3(g)→ 2 SO2(g)+O2(g)D. Ag+(aq)+Cl-(aq)→AgCl(s)

考查要点：本题主要考查化学反应中熵变（△rSmθ）的判断，即反应前后系统混乱度的变化。
解题核心：比较反应前后气体物质的量变化，同时考虑固体、液体、气体等不同状态物质对混乱度的影响。
关键思路：

1. 气体物质的量增加通常导致熵变（△rSmθ）为正值；
2. 固体→液体→气体，混乱度逐渐增大；
3. 反应中若生成更多气体或减少固体，熵变更可能为正。

选项分析

A. $ \text{CaO(s)} + \text{CO}_2\text{(g)} \rightarrow \text{CaCO}_3\text{(s)} $

• 反应前：1 mol气体（CO₂），1 mol固体（CaO）
• 反应后：2 mol固体（CaCO₃）
• 变化：气体完全转化为固体，混乱度显著降低 → △rSmθ为负值。

B. $ \text{H}_2\text{O(l)} \rightarrow \text{H}_2\text{O(s)} $

• 反应前：液态水（分子排列较有序）
• 反应后：固态水（分子排列高度有序）
• 变化：液体→固体，混乱度降低 → △rSmθ为负值。

C. $ 2\text{SO}_3\text{(g)} \rightarrow 2\text{SO}_2\text{(g)} + \text{O}_2\text{(g)} $

• 反应前：2 mol气体（SO₃）
• 反应后：2 mol SO₂ + 1 mol O₂ → 3 mol气体
• 变化：气体物质的量从2增加到3，混乱度增大 → △rSmθ为正值。

D. $ \text{Ag}^+\text{(aq)} + \text{Cl}^-\text{(aq)} \rightarrow \text{AgCl(s)} $

• 反应前：2 mol离子（Ag⁺、Cl⁻）在溶液中自由移动
• 反应后：1 mol固体（AgCl）
• 变化：溶液中的离子转化为固体，混乱度降低 → △rSmθ为负值。