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化学
题目

制备半导体材料时发生如下反应,其相应的热力学数据如下: SiO2(s)+2C(s)===Si(s)+2CO(g) △fmθ(298.15 K)/(kJ.mol-1) 一903.5 0 0 一110.5 △fGmθ(298.15 K)/(kJ.mol-1) 一850.7 0 0 —1 37.2 试通过计算回答:(1)标准状态下,298.15 K时,反应能否自发进行? (2)标准状态下,反应自发进行的温度条件如何?

制备半导体材料时发生如下反应,其相应的热力学数据如下: SiO2(s)+2C(s)===Si(s)+2CO(g) △fmθ(298.15 K)/(kJ.mol-1) 一903.5 0 0 一110.5 △fGmθ(298.15 K)/(kJ.mol-1) 一850.7 0 0 —1 37.2 试通过计算回答:(1)标准状态下,298.15 K时,反应能否自发进行? (2)标准状态下,反应自发进行的温度条件如何?

题目解答

答案

× (1)△rmθ(298.15K)=2×(一137.2kJ.mol-1)一(一850.7kJ.mol-1)=576.3kJ.mol-1>0故标准状态下,298.15K时,反应不能自发进行。(2)△rHmθ(298.15K)=2×(一110.5kJ.mol-1)一(一903.5kJ.mol-1)=682.5kJ.mol-1依据吉布斯-亥姆霍兹方程576.3kJ.mol-1=682.5kJ.mol-1一298.15K×△rSmθ(298.15K)该反应是吸热但却熵增的过程,在低温下非自发,在足够高的温度下将自发进行。假定△rHmθ和△rmθ不随温度变化,反应的转换温度为标准状态下,温度高于1916K时,反应将自发进行。

解析

考查要点:本题主要考查化学反应自发性的判断,涉及吉布斯自由能变化(ΔG)和焓变(ΔH)的计算,以及温度对反应自发性的影响。

解题核心思路:

  1. 判断标准状态下反应是否自发:通过计算反应的ΔGθ,若ΔGθ < 0,则反应自发;反之则不能。
  2. 确定反应自发的温度条件:结合ΔHθ和ΔSθ,利用公式ΔGθ = ΔHθ - TΔSθ,分析温度对ΔGθ的影响,找到转换温度。

破题关键点:

  • 正确计算ΔGθ和ΔHθ:根据各物质的标准摩尔生成吉布斯自由能(ΔfGθ)和焓(ΔfHθ),代入反应式计算。
  • 理解ΔH和ΔS的符号对温度影响的关系:吸热反应(ΔHθ > 0)若熵增(ΔSθ > 0),需高温才能自发。

第(1)题

计算ΔGθ:

  • 反应式:SiO₂(s) + 2C(s) → Si(s) + 2CO(g)
  • ΔrGθ = ΣΔfGθ(产物) - ΣΔfGθ(反应物)
    = [0 + 2×(-137.2)] - [(-850.7) + 2×0]
    = -274.4 + 850.7 = 576.3 kJ/mol
  • 因ΔrGθ > 0,故在298.15 K时反应不能自发。

第(2)题

计算ΔHθ:

  • ΔrHθ = ΣΔfHθ(产物) - ΣΔfHθ(反应物)
    = [0 + 2×(-110.5)] - [(-903.5) + 2×0]
    = -221 + 903.5 = 682.5 kJ/mol

计算ΔSθ:

  • 利用ΔGθ = ΔHθ - TΔSθ,代入已知数据:
    576.3 = 682.5 - 298.15×ΔSθ
    解得:ΔSθ ≈ 0.356 kJ/(mol·K)

分析温度条件:

  • 由于ΔHθ > 0且ΔSθ > 0,反应为吸热且熵增,需高温自发。
  • 转换温度Tc = ΔHθ / ΔSθ ≈ 682.5 / 0.356 ≈ 1916 K
    当温度高于1916 K时,ΔGθ < 0,反应自发。

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