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化学
题目

17.单选题-|||-三甲胺 arrow 0 跃迁吸收带的λmax为 (varepsilon =900) ,-|||-其它条件不变,若改在酸性中进行测定时,该吸-|||-收峰将() ()-|||-A 消失-|||-B 位置不变-|||-C 红移-|||-D 紫移-|||-E A.B.C.D都有可能

题目解答

答案

C. 红移

解析

本题考查紫外-可见吸收光谱中电子跃迁类型及外界条件对吸收峰位置的影响,重点是$n\rightarrow \sigma^*$跃迁的性质。

关键知识点回顾

紫外吸收光谱中,有机化合物的电子跃迁主要包括$\sigma\rightarrow \sigma^*$、$n\rightarrow \sigma^*$、$\pi\rightarrow \pi^*$、$n\rightarrow \pi^*$四种类型,其能量顺序为:
$\sigma\rightarrow \sigma^* > n\rightarrow \sigma^* > \pi\rightarrow \pi^* > n\rightarrow \pi^*$
波长顺序($\lambda_{\text{max}}$)则相反:
$\sigma\rightarrow \sigma^* < n\rightarrow \sigma^* < \pi\rightarrow \pi^* < n\rightarrow \pi^*$

其中,$n\rightarrow \sigma^*$跃迁(含氮、氧、硫等杂原子的饱和化合物)的特点是:

  • 吸收峰波长较短(通常$<200\text{nm}$),但三甲胺($(\text{CH}_3)_3\text{N}$)的$n\rightarrow \sigma^*$跃迁吸收峰出现在$227\text{nm}$(属于远紫外区向近紫外区的延伸);
  • 杂原子的碱性越强(越易给出孤对电子$n$),$n\rightarrow \sigma^*$跃迁能量越低,$\lambda_{\text{max}}$越长(红移)。

酸性条件对三甲胺的影响

三甲胺是弱碱性化合物,在酸性溶液中会发生质子化反应:
$(\text{CH}_3)_3\text{N} + \text{H}^+ \rightleftharpoons (\text{CH}_3)_3\text{NH}^+$

质子化后,氮原子的孤对电子($n$电子)与质子结合,形成配位键,导致$n$电子的能量显著降低。此时,$n\rightarrow \sigma^*$跃迁所需能量减小,吸收峰波长向长波方向移动(红移)。

选项铬性粒细胞的特点

题目中“嗜嗜性粒细胞”应为“嗜酸性粒细胞”的笔误,其主要特征是:

  • 胞质内充满粗大的嗜酸性颗粒(含酸性磷酸酶、过氧化物酶等);
  • 颗粒易溶于水,染色时需用乙醇固定后再染色(否则颗粒溶解,染色失败)。

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