[判断题]分析混合烷烃试样时，可选择极性固定相，按沸点大小顺序出峰。A. 对B. 错

考查要点：本题主要考查气相色谱法中固定相选择与分离规律的关系，特别是对烷烃类化合物的分离原理的理解。

解题核心思路：

1. 固定相极性与分离对象的匹配：极性固定相适用于分离极性差异较大的化合物，而非极性固定相适用于分离结构相似的非极性化合物（如烷烃）。
2. 分离规律：对于结构相似的非极性化合物（如烷烃），沸点是主要的分离依据，且在非极性固定相中，低沸点组分先出峰，高沸点组分后出峰。
3. 关键矛盾点：题目中提出“使用极性固定相按沸点顺序出峰”，需判断此操作是否符合实际分离规律。

破题关键：

• 极性固定相的作用：极性固定相更倾向于保留极性物质，而非极性物质（如烷烃）的保留主要由分子间作用力（范德华力）决定，但极性固定相可能破坏原有的沸点分离规律。
• 实际应用：分析混合烷烃时，应选择非极性固定相，而非极性固定相能更好地保证按沸点顺序出峰。

分析过程：

1. 固定相与分离对象的匹配：

   • 极性固定相（如聚乙二醇）适用于分离极性化合物，分离顺序主要由极性差异决定。
   • 非极性固定相（如甲基硅油）适用于分离非极性化合物（如烷烃），分离顺序由沸点或分子大小决定。

2. 烷烃的分离特性：

   • 烷烃为非极性化合物，分子间作用力（范德华力）随分子量增大而增强，导致沸点升高。
   • 在非极性固定相中，低沸点烷烃先出峰，高沸点烷烃后出峰，符合题目中“按沸点大小顺序出峰”的描述。

3. 极性固定相的局限性：

   • 极性固定相对非极性烷烃的保留作用较弱，可能导致分离效果差。
   • 即使极性固定相勉强实现分离，分离顺序可能受其他因素（如分子形状）影响，而非严格按沸点顺序。

结论：
题目中“选择极性固定相按沸点顺序出峰”的说法错误，正确操作应为选择非极性固定相。因此答案为B。