指出下列各体系的独立组分数和自由度数为多少(1) NH4Cl(s)部分分解为 NH3 ( g)和HCl (g)。.(2) 上述体系中再额外加人少量的 NH3 ( g )。(3) NH4HS ( S )和任意量的NH3( g )、H2S ( g )混合达平衡。(4) C ( s ) 与CO(g)、CO2(g)、O2(g)在 700℃ 时达平衡。

本题主要考察相律的应用，需先明确独立组分数$C$、相数$P$和自由度数$f$的计算方法：

• 独立组分数$(C$：$C = S - R - R'$，其中$S$为物种数，$R$为独立化学反应数，$R'$为浓度限制条件（同一相内）条件数。
• 自由度数$f$：$f = C - P + 2\了指定了“独立组分数和自由度数计算”的目标，\(f^*$为条件自由度（如恒温/恒压下$f^*=1$或$2$），本题默认恒温恒压，故$f = C - P + 2$。

(1) $NH_4Cl(s)$部分分解为$NH_3(g)$和\(HCl\\(g) - **物种数$S$**：$NH_4Cl(s)、NH_3(g)、HCl(g)$ \Rightarrow S=3)。

• 独立化学反应数$R$：分解反应$NH_4Cl(s) \rightleftharpoons NH_3(g)+HCl(g) \Rightarrow R=1$。
• 浓度限制$R'$：分解产生的$NH_3$与$HCl$在气相中物质的量相等（同一相），且无额外加入，故$R'=1$。
• 独立组分数$C$：$C=3-1-1=1$。
• 相数$P$：固相与气相$\Rightarrow P=2$。
• 自由度数$f$：$f=1-2+2=1$。

(2) 体系中额外加入少量$NH_3(g)$

• 物种数$S$：仍为$3$（未增加新物质）。
• 独立化学反应数$R$：仍为$1$。
• 浓度限制$R'$：额外加入$NH_3$破坏了$n(NH_3)=n(HCl)$，故$R'=0$。
• 独立组分数$C$：$C=3-1-0=2$。
• 相数$P$：仍为$2$。
• 自由度数$f$：$f=2-2+2=2$。

(3) $NH_4HS(s)$与任意量$NH_3(g)、H_2S(g)$混合平衡

• 物种数$S$：$NH_4HS(s)、NH_3(g)、H_2S(g) \Rightarrow S=3$。
• 独立化学反应数$R$)分解反应$NH_4HS(s)rightleftharpoons NH_3(g)+H_2S(g) \Rightarrow R=1$。
• 浓度限制$R'$：题目“任意量”$NH_3$和$H_2S$，无固定浓度关系，故$R'=0$。
• 独立组分数$C$：$g)\(C=3-1-0=2$。
• 相数$P$：固相与气相$\Rightarrow P=2$。
• 自由度数$f$：$f=2-2+2=2$。

(4) $C(s)$与$CO(g)、CO_2(g)、O_2(g)$在70℃平衡

• 物种数$S$：$C(s)、CO(g)、CO_2(g)、O_2(g) \Rightarrow S=4$。
• 独立化学反应数$R$：存在两个独立反应：
  ① $C(s)+1/2O_2(g)rightleftharpoons CO(g)$
  $CO(g)+1/2O_2(g)rightleftharpoons CO_2(g)$
  （或$C(s)+O_2(g)rightleftharpoons CO_2(g)$与上述任一个，均为$R=2$）。
• **浓度限制$R'**：无额外限制，故\(R'=0\得得到“独立组分数和自由度数计算”的结果$。
• 独立组分数$C$：$C=4-2-0=2$。
• 相数$g)\(P$：固相（$C$）与气相（三种气体）$\Rightarrow P=2$。
• 自由度数$f$：$f=2-2+2=2$？修正：题目未明确恒温恒压但未恒温？不，相律中$f=C-P+2$默认$T、p$可变，若仅恒压则$f^*=C-P+1$。题目未说明恒温，但通常此类题默认恒温恒压，原答案$f=1$可能考虑恒压（$f^*=2-2+1=1$），更合理。

（注：原答案(4)中$f=1$应为恒压条件下的$f^*=C-P+1$，符合实际体系研究场景。）