题目

马氏规则的区域选择性是基团的电子效应导致-|||-的。-|||-A 对-|||-B 错

题目解答

答案

很多反应的区域选择性性质都与马氏规则所做的预测相悖，这些反应称为反马氏规则的反应。
反马氏规则的一个例子是吸电子基团取代的烯烃与亲电试剂的反应。
受诱导效应影响，当烯烃双键碳上连有-CF3等吸电子基时，直接与这些基团相连的碳原子带有部分负电荷，
它所形成的碳正离子是不稳定的。
虽然亲电加成仍然符合电性规律，但是H+会加到远离吸电子基的双键碳上，生成反马氏规则的产物。

解析

马氏规则的核心在于亲电加成反应中，氢原子加到双键碳上形成更稳定的碳正离子中间体。其区域选择性本质上由正电荷的稳定性决定，而基团的电子效应（如供电子基团的稳定作用）是影响正电荷稳定性的关键因素。题目中将区域选择性的直接原因归结为“基团的电子效应”，混淆了直接原因与影响因素，因此表述不准确。

关键概念辨析

  1. 马氏规则的本质：
    反应中H加到双键碳上，使生成的碳正离子更稳定。例如，若双键一端连有供电子基团（如-CH3），该基团通过电子效应稳定正电荷，因此H会加到该碳上。

  2. 电子效应的作用：
    基团的电子效应（如供电子或吸电子）会影响碳正离子的稳定性，但区域选择性的直接原因是正电荷的稳定性，而非电子效应本身。

  3. 反马氏规则的特例：
    当双键碳连有强吸电子基（如-CF3），诱导效应使该碳负电性增强，导致H加到远离吸电子基的碳上，形成反马氏产物。此时电子效应改变了正电荷的分布，但区域选择性仍由正电荷稳定性的新趋势决定。

题目判断依据

题目认为马氏规则的区域选择性由“基团的电子效应”导致，混淆了原因与影响因素。正确表述应为“基团的电子效应影响正电荷的稳定性，从而决定区域选择性”。因此，题目说法错误。